2-methoxy-dibenzo[b,f][1,4]oxazepine | 60287-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 2-methoxy-dibenzo[b,f][1,4]oxazepine
• 英文别名: 2-Methoxy-dibenz<1,4>oxazepin；8-Methoxybenzo[b][1,4]benzoxazepine
• CAS: 60287-41-4
• 化学式: C₁₄H₁₁NO₂
• 分子量: 225.247
• InChiKey: UZZOSTMBOUKNMN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  30.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methoxy-dibenzo[b,f][1,4]oxazepine 、 丙二酸单乙酯 在 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以37%的产率得到ethyl (+/-)-trans-11-methoxy-1,12b-dihydro-azeto[1,2-d]dibenzo[b,f][1,4]-oxazepin-2-one-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective control in the Staudinger reactions involving monosubstituted ketenes with electron acceptor substituents: experimental investigation and theoretical rationalization

  摘要：

  通过确定产物立体化学和基于密度泛函理论（DFT）的计算，实验上研究了涉及带有电子受体取代基的单取代乙烯酮的斯陶丁格反应的立体选择性。结果表明，亚胺优先攻击乙烯酮上立体障碍较小的外侧，生成内鎓离子中间体。随后，对于环状亚胺，中间体直接进行协同环合反应生成β-内酰胺；而对于线性亚胺，中间体的亚胺部分异构化为更稳定的中间体，后者进一步进行协同环合反应，产生反式β-内酰胺。在实际涉及带有电子受体取代基的单取代乙烯酮的斯陶丁格反应中，立体障碍和异构化而不是扭曲电子效应在控制立体选择性中起着关键作用，尽管在理论上，具有强电子受体基团的不可获得的硼乙烯酮通过扭曲电子效应控制立体选择性。

  DOI：

  10.1039/c0ob00783h
• 作为产物：
  描述：

  5-methoxy-2-(2-nitro-phenoxy)-benzaldehyde 在 ammonium hydroxide 、 乙醇 作用下， 生成 2-methoxy-dibenzo[b,f][1,4]oxazepine
  参考文献：
  名称：

  八种单羟基二苯并[ b，f ] [1,4]恶唑啉11（10 H）-ones的制备

  摘要：

  制备了八种可能的异构单羟基二苯并[ b，f ] [1,4]氧杂ze酮11（10 H）-，并确定了它们的质谱。除了7-羟基衍生物外，异构体的断裂方式相似，尽管相对线强度允许在异构体之间进行区分。还描述了几种刺激性的单甲氧基二苯并[ b，f ] [1,4]氧氮杂pine的合成。

  DOI：

  10.1039/p19760001286

文献信息

• Highly enantioselective direct Mannich reaction of seven-membered cyclic imines dibenzo[b,f][1,4]oxazepines with acetone via organocatalysis
  作者：You-Qing Wang、Yuan-Yuan Ren

  DOI：10.1016/s1872-2067(14)60225-4

  日期：2015.1

  dibenzo[ b,f ][ 1,4 ]oxazepines as seven-membered cyclic imines underwent a highly enantioselective direct Mannich reaction with acetone when catalyzed by proline. These reactions gave a range of optically active β-carbonyl seven-membered N -heterocycles with excellent enantioselectivity (93%–98% ee). With 2-butanone as a Mannich donor, the single regioselective product was obtained with 96%–97% ee. The absolute

  摘要 各种取代的二苯并[ b, f ][ 1,4 ]氧氮杂作为七元环亚胺，在脯氨酸催化下与丙酮发生高度对映选择性的直接曼尼希反应。这些反应产生了一系列具有优异对映选择性 (93%–98% ee) 的光学活性 β-羰基七元 N-杂环。以 2-丁酮作为曼尼希供体，获得了具有 96%–97% ee 的单一区域选择性产物。通过对其衍生物的 X 射线单晶分析，产物的绝对构型被指定为 R。
• Enantioselective addition of Et2Zn to seven‐membered cyclic imines catalyzed by a (R)-VAPOL-Zn(II) complex
  作者：Lode De Munck、Verena Sukowski、Carlos Vila、José R. Pedro

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.042

  日期：2017.8

  substituted dibenzo[b,f][1,4]oxazepines underwent an enantioselective alkylation with Et2Zn catalyzed by a (R)-VAPOL-Zn(II) complex. The corresponding chiral 11-ethyl-10,11-dihydrodibenzo[b,f][1,4]oxazepine derivatives were obtained with good yields and moderate enantioselectivities. This represents the first example of enantioselective addition of Et2Zn to cyclic aldimines.

  （R）-VAPOL-Zn（II）配合物催化的各种取代的二苯并[ b，f ] [1,4]氮杂ze庚因与Et 2 Zn进行对映选择性烷基化。以良好的产率和中等的对映选择性获得了相应的手性11-乙基-10，11-二氢二苯并[ b，f ] [1，4]奥氮平衍生物。这代表了将Et 2 Zn对映选择性加成到环状亚胺上的第一个例子。
• Organocatalytic Enantioselective Strecker Reaction with Seven-Membered Cyclic Imines
  作者：Carles Lluna-Galán、Gonzalo Blay、Isabel Fernández、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro、Carlos Vila

  DOI：10.1002/adsc.201800754

  日期：2018.10.4

  A highly enantioselective Strecker reaction with dibenzo[b,f][1,4]oxazepines has been described using a dihydroquinine‐derived thiourea as organocatalyst. The reaction affords chiral 10,11‐dihydrodibenzo[b,f][1,4]oxazepine 11‐carbonitrile derivatives in excellent yields (up to 99%) and excellent enantioselectivities (up to 98%) under mild reaction conditions.

  已经描述了使用二氢奎宁衍生的硫脲作为有机催化剂与二苯并[ b，f ] [1,4]氧杂氮杂卓的高度对映选择性斯特雷克反应。在温和的反应条件下，该反应可制得手性10,11-二氢二苯并[ b，f ] [1,4]氮杂氮杂11-腈衍生物，且收率极高（高达99％）和对映选择性（最高达98％）。
• Solvent-controlled and selective synthesis of mono- and bis-indolyl products in Brønsted acid catalyzed aza-Friedel–Crafts reactions of indoles with cyclic imines
  作者：You-Qing Wang、Zhong-Shu Wei、Chao-Qun Zhu、Yuan-Yuan Ren、Chunrui Wu

  DOI：10.1016/j.tet.2016.06.037

  日期：2016.8

  dibenzo[b,f][1,4]oxazepines with various indoles have been carried out. In the presence of 10 mol % trifluoroacetic acid (TFA), the selectivity of this reaction can be controlled in different solvents, affording mono-indole substituted products in THF and bis-indole substituted products in DCM as major products. Unsymmetric bis-indole substituted products can be obtained via a sequential procedure. Structurally

  研究七元环状亚胺二苯并[ b，f]的酸催化氮杂-弗里德尔-克拉夫茨反应的选择性和范围的研究已经进行了带有各种吲哚的] [1,4]奥氮平。在10mol％的三氟乙酸（TFA）的存在下，可以在不同的溶剂中控制该反应的选择性，从而提供THF中的单吲哚取代的产物和DCM中的双吲哚取代的产物作为主要产物。不对称的双吲哚取代的产物可以通过顺序方法获得。可以使用环状亚胺作为底物来构建结构多样的吲哚衍生物，该反应具有以下条件：温和的条件，溶剂控制的有效选择性，不需要金属，但使用容易获得的TFA作为催化剂。此外，已经通过MTT分析研究了获得的新型功能化的吲哚产物的潜在抗肿瘤活性。
• Enantioselective Aza-Henry Reaction of Seven-Membered Cyclic Imines, Dibenzo[<i>b</i>,<i>f</i>][1,4]oxazepines, by Bifunctional Organocatalysis
  作者：You-Dong Shao、Dan-Dan Han、Xin-Yuan Yang、Di-Di Zhou、Tao Wang、Dao-Juan Cheng

  DOI：10.1002/ejoc.201900151

  日期：2019.3.7

  The first organocatalytic asymmetric aza‐Henry reaction of unactivated seven‐membered cyclic imines, dibenzo[b,f][1,4]oxazepines, with nitroalkanes has been achieved. In the presence of 10 mol‐% quinine‐derived thiourea, a range of chiral 11‐(nitromethyl)‐10,11‐dihydrodibenzo[b,f][1,4]oxazepine derivatives were produced in good to excellent yields (up to 97 %) and enantioselectivities (up to 98 % ee)

  已实现了未活化的七元环亚胺，二苯并[ b，f ] [1,4]氧氮杂与硝基烷烃的第一个有机催化不对称氮杂-亨利反应。在存在10 mol％奎宁衍生的硫脲的情况下，生产了一系列手性良好的11-（硝基甲基）-10,11-二氢二苯并[ b，f ] [1,4]氧杂pine庚因衍生物（最高97％）和对映选择性（最高98％ee）。