(4S,5S)-2-chloro-4,5-diphenyl-1,3,2-dioxaphospholane | 146805-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (4S,5S)-2-chloro-4,5-diphenyl-1,3,2-dioxaphospholane
• CAS: 146805-68-7
• 化学式: C₁₄H₁₂ClO₂P
• 分子量: 278.675
• InChiKey: NTIUPMIWPCLQCK-KBPBESRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.1±42.0 °C(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.98
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  奎尼丁 、 (4S,5S)-2-chloro-4,5-diphenyl-1,3,2-dioxaphospholane 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (1S,2R,4S,5R)-2-((S)-(((4S,5S)-4,5-diphenyl-1,3,2-dioxaphospholan-2-yl)oxy)(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl)-5-vinylquinuclidine
  参考文献：
  名称：

  基于金鸡纳生物碱的P，N配位体的轻松一锅合成及其在Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应中的应用

  摘要：

  描述了基于金鸡纳生物碱的一类新型的双齿手性P，N供体配体。这些配体易于分两步从市售对映纯1，2-二苯基-1，2-乙二醇和金鸡纳生物碱中一锅合成。它们在钯（II）催化的1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯的不对称烯丙基烷基化反应中的应用以优异的收率和高达94％ee给出了相应的产物。还研究了配体，底物，亲核试剂和温度对反应的影响。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2008.10.030
• 作为产物：
  描述：

  (S,S)-(-)-氢化苯偶姻 在 N-甲基吡咯烷酮 、 三氯化磷 作用下， 反应 0.33h， 生成 (4S,5S)-2-chloro-4,5-diphenyl-1,3,2-dioxaphospholane
  参考文献：
  名称：

  Diastereomeric P,N-bidentate amidophosphites based on (S,S)- and (R,R)-hydrobenzoin as ligands in the Pd-catalyzed asymmetric allylation

  摘要：

  通过(S)-2-[(苯基氨基)甲基]吡咯烷与(4S,5S)-和(4R,5R)-2-氯-4,5-二苯基-1,3,2-二氧磷杂环戊烷的磷酸化反应，获得了新的 P,N-同位非对映异构亚磷酸配体。比较了它们在 Pd 催化的对映体选择性烯丙基取代反应中的效率，发现涉及 (E)-1,3 二甲基二苯基乙酸酯和吡咯烷的反应ee高达 75%。

  DOI：

  10.1007/s11172-011-0314-5

文献信息

• Tunable Ligands for Asymmetric Catalysis:  Readily Available Carbohydrate-Derived Diarylphosphinites Induce High Selectivity in the Hydrovinylation of Styrene Derivatives
  作者：Haengsoon Park、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ja0172013

  日期：2002.2.1

  Only a limited number of ligands have been successfully employed for the Ni-catalyzed asymmetric hydrovinylation reaction. Diarylphosphonites prepared from readily available carbohydrates in conjunction with a highly dissociated counterion ([3,5-(CF3)2-C6H3)4B]- or SbF6-) effect the hydrovinylation of 4-bromostyrene or 4-isobutylstyrene under ambient pressure of ethylene with the best overall selectivities

  只有有限数量的配体已成功用于 Ni 催化的不对称氢乙烯基化反应。由易得的碳水化合物与高度离解的抗衡离子（[3,5-(CF3)2-C6H3)4B]- 或 SbF6-）制备的二芳基亚膦酸酯在乙烯的环境压力下影响 4-溴苯乙烯或 4-异丁基苯乙烯的加氢乙烯基化迄今为止报道的这些重要底物的最佳整体选择性。在 2-芳基丙酸的原型合成中，3-(4-溴苯基)-1-丁烯（以 98% 的分离产率和 89% 的 ee 从 4-溴苯乙烯制备）已被 Ni-转化为 (R)-布洛芬催化与 i-BuMgBr 交叉偶联、臭氧分解和随后生成的醛的氧化。
• Tunable phosphinite, phosphite and phosphoramidite ligands for the asymmetric hydrovinylation reactions
  作者：Haengsoon Park、Ramaiah Kumareswaran、T.V. RajanBabu

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.120

  日期：2005.6

  successfully employed for the Ni-catalyzed asymmetric hydrovinylation reaction. Diarylphosphinites, carrying β-acylamino groups prepared from readily available carbohydrates, in conjunction with highly dissociated counteranions [(3,5-(CF3)2C6H3]4B− or SbF6−}, effect the hydrovinylation of vinylarenes under ambient pressure of ethylene with high enantioselectivity. Nitrogen substituents such as –COCF3 and COPh

  仅有限数量的配体已成功用于Ni催化的不对称氢乙烯基化反应。Diarylphosphinites，携带β-酰氨从容易得到的碳水化合物制备基，结合高度离解的抗衡[（3,5-（CF 3）2 C ^ 6 ħ 3 ] 4乙-或的SbF 6 - }，效果乙烯基芳烃的hydrovinylation在高对映选择性的乙烯环境压力下，氮取代基（例如–COCF 3和COPh基团）会导致初级产物（3-芳基丁烯）异构化为Z-和E-2-芳基-2-丁烯。在2 arylproionic酸的原型合成，（小号）-3-（4-溴苯基）-1-丁烯（89％ee）的已被转化成（- [R ）-布洛芬通过Ni-催化的交叉偶联我- BuMgBr，然后用NaIO 4和KMnO 4氧化双键。根据联萘酚和胺部分的相对构型和性质，使用由二萘酚衍生的亚磷酰胺作为配体，降冰片烯与乙烯的不对称共聚反应可得到1：1、2：1或聚合加合物。与亚磷-镍复合物之一，抗衡栏4
• Selective Phosphoramidite Cleavage as a Route to Novel Chiral and Achiral Pentacoordinated Nickel(II) PNP Pincer Complexes
  作者：David Benito‐Garagorri、Kurt Mereiter、Karl Kirchner

  DOI：10.1002/ejic.200600498

  日期：2006.11

  NiBr2 with 2 equiv. of PNP pincer ligands featuring phosphoramidites in CH2Cl2 yields the novel neutral pentacoordinate complexes [Ni(PNP)κ1(P)-R2P=O}Br]. Over the course of this reaction the P–N bonds of the phosphoramidite units of one PNP ligand are selectively cleaved due to hydrolysis affording an anionic κ1-(P)-coordinated phosphinite ligand [R2P=O]–, while a second PNP ligand remains intact

  NiBr2(DME)（DME = 1,2-二甲氧基乙烷）或无水 NiBr2 与 2 当量的处理。在 CH2Cl2 中以亚磷酰胺为特征的 PNP 钳形配体的组合产生新型中性五配位配合物 [Ni(PNP)κ1(P)-R2P=O}Br]。在该反应过程中，一个 PNP 配体的亚磷酰胺单元的 P-N 键由于水解而被选择性裂解，得到一个阴离子 κ1-(P)-配位的次膦酸配体 [R2P=O]-，而第二个 PNP 配体仍然存在完整并以κ3-（P，N，P）方式协调。已经确定了一种 [Ni(PNP)κ1(P)-PR2=O}Br] 配合物的 X 射线结构。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006）
• Metathesis for catalyst design: metacatalysis
  作者：Sakunchai Khumsubdee、Kevin Burgess

  DOI：10.1016/j.tet.2013.12.040

  日期：2014.2

  Prior studies have shown an effective way to produce diverse ligand sets for catalyst discovery is by using mixtures of monodentate forms to generate catalysts in situ. Research described here was performed to illustrate that alkene-functionalized monodentate ligands could be used in this way and in another that increases the diversity of the ligand library in an interesting way. Specifically, we hypothesized that as well as being used as monomers, these alkenes could be cross metathesized in situ immediately before the catalysis step. This combination of metathesis to form ligands in situ, then catalysis is referred to here as metacatalysis. In the event, a library of quinidine and quinine alkaloid-derived phosphites were tested as mixtures of monomers and dimers formed via metathesis in situ. The data obtained illustrated that metacatalysis can be used to identify ligands that positively and negatively modulate enantioselectivities in iridium-mediated hydrogenations of a,alpha,beta-unsaturated carboxylic acid derivatives, relative to the mixtures of the monomeric forms used. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.