nickel(II) 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane | 46365-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: nickel(II) 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane
• 英文别名: (1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)nickel(II)(2+)；(1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)nickel(II)；[Ni(1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)](2+)；{Ni({14}anN4)}(2+)；[Ni(cyclam)](2+)；[Ni^II(1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)]²⁺；(1,4,8,11-Tetraazacyclotetradecane)nickel(2+)；nickel(2+);1,4,8,11-tetrazacyclotetradecane
• CAS: 46365-93-9；186321-89-1；890854-65-6；104319-03-1；52610-79-4；186358-88-3；186321-88-0
• 化学式: C₁₀H₂₄N₄Ni
• 分子量: 259.017
• InChiKey: QXILFUTWEUDEBZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.86
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nickel(II) 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane 在 peroxynitrite 作用下， 以 水 为溶剂， 以70%的产率得到(1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)nickel(III)(3+)
  参考文献：
  名称：

  过氧亚硝酸盐反应的压力依赖性。支持基本机制。

  摘要：

  使用停止流技术已确定过氧亚硝酸盐的几种反应的活化体积（δV ++）。在53 microM和5 mM亚硝酸根离子的存在下，在0.15 M磷酸盐（pH 4.5）中ONOOH自发分解为NO3-，得到的δV ++ = 6.0 +/- 0.7和14 +/- 1.0 cm3 mol-1。Mo（CN）8（4-）和Fe（CN）6（4-）的单电子氧化，在过氧亚硝酸盐中是一阶，在金属络合物中是零阶，给出δV ++ = 10 +/- 1和11 +在pH 7.2时分别为1 cm3 mol-1。发现在压力下，氧化金属络合物的极限收率对于Mo（CN）8（3-）从最初添加的过氧亚硝酸盐的极限产率从61％降低到30％，对Fe（CN）6（3-）则从78％降低到47％。从0.1MPa增加到140MPa。CO2和ONOO-之间的双分子反应是通过监测过氧亚硝酸盐在含碳酸氢盐的0.15 M磷酸盐（pH 7.2）中过氧亚硝酸盐氧化Fe（CN）6（4-）来确定的，其中δV

  DOI：

  10.1021/ic981359f
• 作为产物：
  描述：

  (1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)nickel(I)(1+) 在 O₂ 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 nickel(II) 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane
  参考文献：
  名称：

  Jubran, Nusrallah; Ginzburg, Gregory; Cohen, Haim, Inorganic Chemistry, 1985, vol. 24, # 3, p. 251 - 258

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2,5-二氯对二甲苯 在 nickel(II) 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane 、 tris(2,2'-bipyridine)ruthenium(II) perchlorate 、 三乙醇胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-氯-1,4-二甲基苯
  参考文献：
  名称：

  大环镍 (II) 配合物介导的光化学脱卤

  摘要：

  摘要 开发了一种由大环镍(II)配合物介导的新型光化学脱卤体系。使用这个由大环镍 (II) 配合物催化剂、三乙醇胺 (TEOA) 作为牺牲还原剂和钌配合物 [Ru(bpy)3](ClO4)2 作为光敏剂的体系，催化脱溴 1-溴-4-叔丁基苯的乙腈溶液得到了有效的分析。还阐明了各种大环镍 (II) 配合物在脱溴反应中的催化能力。

  DOI：

  10.1016/j.inoche.2011.03.024

文献信息

• Synthesis and guest exchange reactions of inclusion compounds of cucurbit[8]uril with nickel(II) and copper(II) complexes
  作者：T. V. Mitkina、D. Yu. Naumov、N. V. Kurat’eva、O. A. Gerasko、V. P. Fedin

  DOI：10.1007/s11172-006-0211-5

  日期：2006.1

  Inclusion compounds of the macrocyclic cavitand cucurbit[8]uril (CB[8]) with the nickel(II) complex, trans-[Ni(en)2(H2O)2]@CB[8]}Cl2 · 23.5H2O, the copper(II) complex, 2[Cu(dien)(bipy)(H2O)]@CB[8]}(ClO4)4 · 11H2O, and the organic molecules, 2(pyCN)@CB[8]} · 16H2O and 2(bpe)@CB[8]} · 17H2O, where bipy is 4,4′-bipyridyl, pyCN is 4-cyanopyridine, and bpe is trans-1,2-bis(4-pyridyl)ethylene, were synthesized. The inclusion compounds with organic molecules were synthesized starting from inclusion compounds of cucurbit[8]uril with cyclam and ethylenediamine complexes of copper(II) and nickel(II) by the guest exchange method, which is based on the replacement of one guest with another in the cavity of the cavitand The resulting compounds were characterized by X-ray diffraction, ESR, 1H NMR, IR, and electronic absorption spectroscopy, and electrospray mass spectrometry. Photochemically induced [2+2]-cycloaddition of two 1,2-bis(4-pyridyl)ethylene molecules included in cucurbit[8]uril was studied.

  宏观环状空腔受体葫芦脲[8](CB[8])与镍(II)配合物trans-[Ni(en)2(H2O)2]@CB[8]}Cl2·23.5H2O、铜(II)配合物2[Cu(dien)(bipy)(H2O)]@CB[8]}(ClO4)4·11H2O和有机分子2(pyCN)@CB[8]}·16H2O及2(bpe)@CB[8]}·17H2O(其中bipy是4,4'-联吡啶,pyCN是4-氰基吡啶,bpe是反式-1,2-双(4-吡啶基)乙烯)的包合化合物被合成。基于客体交换方法,即在空腔受体中一个客体被另一个客体置换,从CB[8]与铜(II)和镍(II)的环[14]烷和乙二胺配合物的包合物出发,合成有机分子的包合物。利用X射线衍射、电子自旋共振、核磁共振、红外光谱和电子吸收光谱以及电喷雾质谱对得到的化合物进行了表征。研究了在葫芦脲[8]中包含的两个1,2-双(4-吡啶基)乙烯分子在光化学诱导下的[2+2]环加成反应。
• Colligation reactions between a nickel(II) macrocycle and alkyl radicals
  作者：Douglas G. Kelley、James H. Espenson、Andreja Bakac

  DOI：10.1039/c39910000546

  日期：——

  The bimolecular reaction between RRSS-NiL2+(where L = 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) and alkyl radicals (R˙) forms the organometallic species RNiL(H2O)2+, with rate constants that vary in the order Me ≫ primary ≫ secondary in aqueous perchloric acid at 25 °C, reflecting the decreasing strength of the nickel–carbon bond.

  RRSS -NiL 2+（其中L = 1,4,8,11-四氮杂环十四烷）与烷基（R˙）之间的双分子反应形成有机金属物种RNiL（H 2 O）2+，其速率常数在在25°C的高氯酸水溶液中订购Me≫伯≫仲，反映出镍-碳键强度下降。
• Reactions of Mn(II) and Mn(III) with Alkyl, Peroxyalkyl, and Peroxyacyl Radicals in Water and Acetic Acid
  作者：Joo-Eun Jee、Andreja Bakac

  DOI：10.1021/jp910140s

  日期：2010.2.11

  oxygen. In both acidic aqueous solutions and in 95% acetic acid, Mn(II) reacts with acylperoxyl radicals with k = (0.5−1.6) × 106 M−1 s−1 and somewhat more slowly with alkylperoxyl radicals, k = (0.5−5) × 105 M−1 s−1. Mn(III) rapidly oxidizes benzyl radicals, k = 2.3 × 108 M−1 s−1 (glacial acetic acid) and 3.7 × 108 M−1 s−1 (95% acetic acid). The value in 3.0 M aqueous perchloric acid is much smaller

  Mn（II）与酰基过氧基和烷基过氧基自由基的氧化动力学是通过使用大环镍络合物作为动力学探针的激光快速光解法测定的。在分子氧的存在下，由适当的酮以光化学方式产生自由基。在酸性水溶液和95％的乙酸中，Mn（II）与酰基过氧自由基反应，其k =（0.5-1.6）×10 6 M -1 s -1，而与烷基过氧自由基反应则更慢，k =（0.5- 5）×10 5 M -1 s -1。Mn（III）快速氧化苄基，k = 2.3×10 8 M -1 s-1（冰醋酸）和3.7×10 8 M -1 s -1（95％醋酸）。3.0 M高氯酸水溶液中的值要小得多，为1×10 7 M -1 s -1。H 2 O中苯甲酰基的脱羰作用为k = 1.2×10 6 s -1。
• Bicyclam [6,6′-bi(1,4,8,11-tetra-azacyclotetradecane)]: a ditopic receptor for homo- and hetero-bimetallic complexes
  作者：Luigi Fabbrizzi、Laura Montagna、Antonio Poggi、Thomas A. Kaden、Liselotte C. Siegfried

  DOI：10.1039/dt9870002631

  日期：——

  Bicyclam [6,6′-bi(1,4,8,11-tetra-azacyclotetradecane)](L2) was prepared by reducing 6,6′-bi(1,4,8,11-tetra-azacyclotetradecan-5,7-dione)(L1) with B2H6 in bis(2-methoxyethyl) ether. Ligand L2 forms homo- and hetero-binuclear complexes with Cu2+ and Ni2+, the spectral properties and the electrochemistry of which have been studied. Whereas the visible spectra are very similar to those of the mononuclear

  通过还原6,6'-bi（1,4,8,11-四氮杂环十四烷-5）制备双环素[6,6'-bi（1,4,8,11-四氮杂环十四烷）]（L 2）在双（2-甲氧基乙基）醚中具有B 2 H 6的1，7-二酮）（L 1）。配体L 2与Cu 2+和Ni 2+形成均双和杂双核配合物，已对其光谱性质和电化学进行了研究。可见光谱与具有cyclam（1,4,8,11-四氮杂环十四烷）的单核配合物的光谱非常相似，电化学表明由bicyclam配位的金属离子之间的相互作用较弱，如移位所示。氧化电位M 2 + →M 3+的关系 达到更积极的价值。
• Does a macrocyclic effect exist in the blue-to-yellow conversion of nickel(II) complexes with tetra-aza ligands?
  作者：A. Anichini、L. Fabbrizzi、P. Paoletti、R.M. Clay

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)93812-x

  日期：1977.1

  Zur Untersuchung, ob und in welchem Ausmas die cyclische Natur eines Liganden das Gleichgewicht zwischen den paramagnetischen, blauen Komplexen (I) und den diamagnetischen, gelben Komplexen (II) beeinflust, wird die Thermodynamik dieser Umlagerung mit Komplexen mit dem Cyclus und den beiden linearen Analogen untersucht.

  Zur Untersuchung，在世界各地的澳大利亚，自然界的内在力量Liganden das Gleichgewicht zwischen den paramagnetischen，blauen Komplexen（I）和den diamagnetischen，gelben Komplexen（II）beeinflust，wimitmiten没关系。