trans-{W(ethylene)2(P(CH3)3)4} | 84879-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: trans-{W(ethylene)2(P(CH3)3)4}
• 英文别名: trans-[W(bis(ethylene))(P(CH3)3)4]；Ethene;trimethylphosphane;tungsten
• CAS: 84879-23-2
• 化学式: C₁₆H₄₄P₄W
• 分子量: 544.27
• InChiKey: NXDBDOHIIREGAP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.03
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-{W(ethylene)2(P(CH3)3)4} 在 CO 作用下， 以 petroleum ether 为溶剂， 以80%的产率得到trans,trans,trans-[W(ethylene)2(carbonyl)2(trimethylphosphine)2]
  参考文献：
  名称：

  Carmona, Ernesto; Galindo, Agustín; Poveda, Manuel L., Inorganic Chemistry, 1985, vol. 24, # 24, p. 4033 - 4039

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  cis-bis(dinitrogen)tetrakis(trimethylphosphine)tungsten 在 C₂H₄ 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 trans-{W(ethylene)2(P(CH3)3)4}
  参考文献：
  名称：

  Carmona, Ernesto; Galindo, Agustín; Poveda, Manuel L., Inorganic Chemistry, 1985, vol. 24, # 24, p. 4033 - 4039

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of (η-cyclopentadienyl)(trimethylphosphine)tungsten derivatives and related chemistry
  作者：Malcolm L. H. Green、Gerard Parkin

  DOI：10.1039/dt9870001611

  日期：——

  New or improved syntheses of the compounds [W(η-C5H5)(PMe3)2H3], [W(η-C5H6)(PMe3)3H2], [W(η-C5H5)(PMe3)3H2][BF4], [W(η-C5H5)(PMe3)3H], [W(η-C5H5)(PMe3)H5], [W(η-C5H4Et)(PMe3)H5], [W(η-C5H5)(η2-C5H8)(PMe3)2H], [W(η-C5H4Et)H2], [W(η-C5H5)(η-C5H4Et)Cl2], [W(η-1,3-C6H8)(PMe3)3H2], and [W(η4-C5H5-exo-CHPh2)(PMe3)3H2] are described. N.m.r. studies on [W(PMe3)5H (D)] show that the HD moiety is not present

  新的或改进的化合物的合成[W（η-C 5 H ^ 5）（PME 3）2 ħ 3 ]，[W（η-C 5 H ^ 6）（PME 3）3 ħ 2 ]，[W（η- ç 5 ħ 5）（PME 3）3 ħ 2 ] [BF 4 ]，[W（η-C 5 H ^ 5）（PME 3）3 H]，[W（η-C 5 H ^ 5）（PME 3） ħ 5 ]，[W（η-C 5 H ^ 4等）（PME 3）H 5 ]，[W（η-C 5 H ^ 5）（η 2 -C 5 ħ 8）（PME 3）2 H]，[W（η-C 5 H ^ 4等）H 2 ]，[W（η-C 5 H ^ 5）（η-C 5 H ^ 4的Et）氯2 ]，[W（η-1,3--C 6 H ^ 8）（PME 3）3 ħ 2 ]和[ W（η 4 -C 5 ħ 5 -外-CHPh 2）（PME3） 3 H 2 ]被描述。上[W（PME NMR研究3） 5 H（d）〕表明，该HD部分不存在作为η
• Bis(ethylene) complexes of molybdenum- and tungsten-(0) containing the CH3C(CH2PMe2)3 ligand: synthesis, solution conformation and reactivity
  作者：Antonio Pastor、Agustín Galindo

  DOI：10.1039/a704748g

  日期：——

  The reaction of trans-[M(C2H4)2(PMe3)4] with the tripodal phosphine 1,1,1-tris[(dimethylphosphino)methyl]ethane (CP3) affords complexes trans-[M(C2H4)2(η2-CP3)(PMe3)2] (M = Mo 1a or W 1b). A detailed NMR study, including hetero- and homo-nuclear two-dimensional correlations, has been carried out for 1b which allows a complete assignment of signals and a structural spectroscopic determination. In solution, no ethylene rotation is observed at room temperature and the preferential conformer of the six-membered ring W[η2-CH3C(CH2PMe2)3] fragment is, on the basis of steric arguments, the skew-boat conformation. Interaction of compounds 1 with CO affords trans-[M(C2H4)2(η2-CP3)(CO)(PMe3)] (M = Mo 2a or W 2b), while reaction of 1a with CNBut furnishes the compound trans-[Mo(C2H4)2(η2-CP3)(CNBut)(PMe3)] 3. The bidentate co-ordination of CP3 induces chirality at the metal center and compounds 2 and 3 are obtained as a ca. 1∶1 mixture of diastereoisomers, identified by the presence of two different patterns of resonances in their 31P-1H} NMR spectra at low temperature. At the fast regimen exchange, the isomers are interconverted through bis(ethylene) rotation. A variable-temperature 31P-1H} NMR study carried out for 2a gives an approximate value of ΔG‡ for this process of 55 kJ mol–1 at 298 K.

  反式-[M(C2H4)2(PMe3)4]与三元膦 1,1,1-三[(二甲基膦)甲基]乙烷（CP3）反应生成了反式-[M( )2(η2-CP3)(PMe3)2]复合物（M = Mo 1a 或 W 1b）。我们对 1b 进行了详细的核磁共振研究，包括异核和同核二维相关性研究，从而对信号进行了完整的分配，并确定了结构光谱。在溶液中，室温下没有观察到乙烯旋转，根据立体论证，六元环 W[η2-CH3C(CH2PMe2)3] 片段的优先构象为斜舟构象。化合物 1 与 CO 反应生成反式-[M( )2(η2-CP3)(CO)(PMe3)]（M = Mo 2a 或 W 2b），而 1a 与 CNBut 反应生成化合物反式-[Mo( )2(η2-CP3)(CNBut)(PMe3)] 3。CP3 的双齿配位引起金属中心的手性，化合物 2 和 3 以约 1∶1 的非对映异构体混合物的形式出现。在低温下的核磁共振光谱中存在两种不同的共振模式。在快速制度交换时，异构体通过双（乙烯）旋转而相互转化。对 2a 进行了变温 31P-1H} NMR 研究。对 2a 进行的变温 31P-1H} NMR 研究得出，在 298 K 时，这一过程的 ΔG‡ 近似值为 55 kJ mol-1。
• Zero valent molybdenum and tungsten ethylene isocyanide complexes: Synthesis and structural properties
  作者：Ernesto Carmona、Agustin Galindo、Jose M. Marin、Enrique Gutierrez、Angeles Monge、Caridad Ruiz

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)80694-4

  日期：1988.1

  trans-[Mo(C2H4)2(CNCMe3)(CNC6H11)(PMe3)2] (2g). A similar reaction, starting with trans,mer-[M(C2H4)2(CO)(PMe3)3], produces the mixed isocyanide—carbonyl derivatives trans,trans-[M(C2H4)2(CNR)(CO)(PMe3)2] (3). X-ray structural studies on complexes 2b and 3b (M = Mo, R = CMe3) have been carried out. Both compounds are monoclinic, P21/n but while the structure of 3b has been refined to a conventional R value

  摘要组成成分trans，mer- [M（C2H4）2（CNR）（PMe3）3]（1）和trans，trans，trans- [M（ ）2（CNR）2（PMe3）2]（2）的化合物对于M ＝ Mo，W和R ＝ CHMe 2的各种组合，已经通过反式[M（C 2 H 4）2（PMe 3）4]与相应的异氰酸酯的逐步反应获得了CMe 3和C 6 H 11。化合物2也可以通过用CNR处理1来获得，CNR是一种允许合成混合的异氰酸酯反式，反式-[Mo（ ）2（CNCMe3）（CNC6H11）（PMe3）2]（2g）的反应。从反式，mer- [M（ ）2（CO）（PMe3）3]开始的类似反应，产生混合的异氰化物-羰基衍生物反式，反式-[M（ ）2（CNR）（CO）（PMe3） ）2]（3）。已经对配合物2b和3b（M = Mo，R = CMe3）进行了X射线结构研究。两种化合物均为单斜晶系，P21
• Preparation and properties of dinitrogen complexes of molybdenum and tungsten with trimethylphosphine as coligand
  作者：Ernesto Carmona、Jose M. Marin、Manuel L. Poveda、Robin D. Rogers、Jerry L. Atwood

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)83806-1

  日期：1982.11

  [WCl4(PMe3)3] with dispersed sodium, under dinitrogen, gives cis-[W(N2)2(PMe3)4], while under ethylene trans-[W(C2H4)2(PMe3)4] is obtained. The ethylene complex can also be prepared by displacement of the dinitrogen molecules in cis-[W(N2)2(PMe3)4] by ethylene at room temperature and pressure. Interaction of cis-[M(N2)2(PMe3)4] complexes (M = Mo, W), with PMe3, under helium or argon, yields [M(N2)(PMe3)5]

  在氮气下用分散的钠还原[WCl 4（PMe 3）3 ]，得到顺式-[W（N 2）2（PMe 3）4 ]，而在乙烯中反式-[W（C 2 H 4）2获得（PMe 3）4 ]。乙烯配合物也可以通过在室温和压力下用乙烯置换顺-[W（N 2）2（PMe 3）4 ]中的二氮分子来制备。顺式相互作用-[M（N 2）2（PMe 3）4 ]配合物（M = Mo，W），在氦气或氩气下与PMe 3生成[M（N 2）（PMe 3）5 ]。正交空间群中的钼络合物结晶晶Pnma，具有一个22.063（6），b 12.106（4），Ç 9.745（4）。在Mo-P距离反式到二氮配体（2.483（7））比平均其他四个钼-磷键（2.460（5））的稍长。
• Group-13 carbenoid ligands at tungsten: Coordination and C–H activation
  作者：Mariusz Molon、Christian Gemel、Roland A. Fischer

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.08.039

  日期：2014.2

  6 equiv of AlCp∗ leads to the C–H activated species of over-all composition [W(AlCp∗)6(C2H4)2] (3), which features terminal W–H as well as bridging W–H–Al hydride ligands and C–H activated C2H4 resulting in Al–C bonds. All new compounds are characterized by solution NMR, IR, elemental analyses (EA), liquid injection field desorption ionization mass spectrometry (LIFDI-MS) as well as single crystal x-ray crystallography

  提出了零价钨配合物与AlCp ∗和GaCp ∗（Cp ∗  =五甲基环戊二烯基）的反应。用2当量的GaCp ∗或AlCp ∗处理[W（C 2 H 4）2（PMe 3）4 ]导致形成顺式[[W（GaCp ∗）2（PMe 3）4 ]（1）或反式，顺式，顺式-[W（AlCp ∗）2（C 2 H4）2（PMe 3）2 ]（2）分别在乙烯或PMe 3配体裂解下。用4或6当量的AlCp ∗处理[W（C 2 H 4）2（PMe 3）4 ]或2会导致C – H活化的全部成分[W（AlCp ∗）6（C 2 H 4）2 ]（3），其特征在于末端W – H以及桥接W – H –氢化铝配体和C – H活化的C 2 H 4导致铝碳键。所有新化合物的特征均在于溶液NMR，IR，元素分析（EA），液体注入场解吸电离质谱（LIFDI-MS）以及单晶X射线晶体学。