N-吡啶-4-基氨基甲酸甲酯 | 79546-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: N-吡啶-4-基氨基甲酸甲酯
• 英文名称: methyl pyridin-4-yl carbamate
• 英文别名: Carbamic acid, 4-pyridinyl-, methyl ester；methyl N-pyridin-4-ylcarbamate
• CAS: 79546-31-9
• 化学式: C₇H₈N₂O₂
• mdl: MFCD03367069
• 分子量: 152.153
• InChiKey: HAUSEHWKDGUEGE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  162 °C
• 沸点：
  209.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.246±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-吡啶-4-基氨基甲酸甲酯 在 五氧化二氮 、 sodium hydrogensulfite 作用下， 以 硝基甲烷 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 methyl 3-nitropyridin-4-yl carbamate
  参考文献：
  名称：

  取代的1,3-二氢-2 H-咪唑并[4,5 - c ]吡啶-2-酮的制备

  摘要：

  研究了从4-氨基吡啶合成6-取代-咪唑并[4,5- c ]吡啶-2-酮的新途径。4-氨基吡啶保护成烷基氨基甲酸酯用五氧化二氮硝化相应的甲基，我丙基和吨丁基3-硝基吡啶-4-基氨基甲酸盐（5A-C在51-63％的产率）。尝试在由ONSH和VNS技术的6位来替代这些成功用丁基胺和吨丁基氨基甲酸酯9。由3-硝基吡啶-4-氨基甲酸叔丁酯5a，5c 1,3-二氢-2 H-咪唑并[4,5- c ]吡啶-2-一（1）分别以73％和39％的产率形成。叔丁基6 - N-丁基氨基-3氨基吡啶-4-氨基甲酸酯（6）得到6-丁基氨基-1,3-二氢-2 H-咪唑并[4,5 - c ]-吡啶-2-酮（7），产率为53％。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570400405
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 4-吡啶甲酰胺 在 碘苯二乙酸 作用下， 反应 4.0h， 以83%的产率得到N-吡啶-4-基氨基甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  使用 PhI(OAc)2，通过芳基或吡啶基异氰酸酯的原位形成，由芳基或吡啶基甲酰胺和氨基吡啶合成不对称脲

  摘要：

  不对称脲的串联合成（ñ -芳基- Ñ '-pyridylurea和Ñ，ñ从芳基-或吡啶基羧酰胺和氨基吡啶'-bipyridylurea）经由已报道霍夫曼重排。具体而言，苯甲酰胺、吡啶甲酰胺、烟酰胺和异烟酰胺在PhI(OAc) 2存在下原位生成反应性中间体异氰酸酯，其在与氨基吡啶进一步反应后形成尿素衍生物。如从它们相应的羧酰胺的形成pyridylisocyanates的经由霍夫曼重排以前仍未被探索，已尝试捕获异氰酸酯。虽然三种吡啶基异氰酸酯被捕获为其相应的氨基甲酸酯，但 3-吡啶基异氰酸酯被分离并表征。与之前报道的尿素合成方法密切相关，目前的方法避免直接使用异氰酸酯或消除使用有毒光气原位生成异氰酸酯。

  DOI：

  10.1039/d1nj03160k

文献信息

• A Simple Zinc Catalyst for Carbamate Synthesis Directly from CO₂
  作者：Qiao Zhang、Hao-Yu Yuan、Norihisa Fukaya、Hiroyuki Yasuda、Jun-Chul Choi

  DOI：10.1002/cssc.201601878

  日期：2017.4.10

  Several zinc salts were employed as catalysts for the synthesis of carbamates directly from aromatic amines, CO2, and silicate esters. Zn(OAc)2 offered the best performance among the salts tested. The addition of an N‐donor ligand such as 1,10‐phenanthroline increased the yield. The best catalytic performance of Zn(OAc)2 can be explained by carboxylate‐assisted proton activation. The interaction between

  几种锌盐被用作直接由芳族胺，CO 2和硅酸酯酯合成氨基甲酸酯的催化剂。Zn（OAc）2在所测试的盐中提供了最佳性能。添加N-供体配体（例如1,10-菲咯啉）可提高产量。Zn（OAc）2的最佳催化性能可以用羧酸盐辅助的质子活化来解释。底物和催化剂之间的相互作用可以通过1 H和15 N NMR光谱中的化学位移来观察。异氰酸酯是关键的中间体，它是由胺和CO 2产生的。硅酸酯最终转化为硅氧烷，由29确定Si NMR。市售的催化剂体系可以重复使用。在各种底物的作用下，分离出的氨基甲酸酯的收率可达96％，并且在存在其他官能团的情况下，催化反应具有胺选择性。
• N‐Aryl and N‐Alkyl Carbamates from 1 Atmosphere of CO ₂
  作者：Katsuhiko Takeuchi、Ming‐Yu Chen、Hao‐Yu Yuan、Hiroki Koizumi、Kazuhiro Matsumoto、Norihisa Fukaya、Yoong‐Kee Choe、Shinji Shigeyasu、Seiji Matsumoto、Satoshi Hamura、Jun‐Chul Choi

  DOI：10.1002/chem.202103587

  日期：2021.12.23

  analyzed the reactivity of the key intermediate 1 formed during the Zn(OAc)2/phen-catalyzed synthesis of organic carbamates starting from amines, CO2, and Si(OMe)4. The reaction mechanism was analyzed by using DFT. The catalytic system was modified and various N-aryl and N-alkyl carbamates that could be used as industrially important polyurethane raw materials were synthesized by using atmospheric CO2

  我们已经分离并分析了在以胺、CO 2和 Si(OMe) 4 为原料的 Zn(OAc) 2 /phen 催化合成有机氨基甲酸酯过程中形成的关键中间体1的反应性。使用 DFT 分析了反应机理. 对催化体系进行了改性，利用常压CO 2合成了各种可作为工业重要聚氨酯原料的氨基甲酸酯N-芳基和N-烷基酯。
• Direct synthesis of carbamate from CO₂ using a task-specific ionic liquid catalyst
  作者：Qiao Zhang、Hao-Yu Yuan、Norihisa Fukaya、Hiroyuki Yasuda、Jun-Chul Choi

  DOI：10.1039/c7gc02666h

  日期：——

  96% yield. Specifically, aliphatic and aromatic amines were activated even though aromatic amines exhibited low activities because of their low pKa values. Other functional groups in amines were barely activated, affording exclusive chemoselectivity for amine activation. Isotope labeling experiments indicated that the proton in the counter cation is crucial in the catalytic cycle to produce water. In

  使用超碱衍生的质子离子液体（IL，[DBUH] [OAc]）催化剂直接从胺，CO 2和硅酸酯中合成氨基甲酸酯。使用其前体DBU和乙酸可以轻松制备这种IL催化剂。在150°C的乙腈中，在5 MPa的CO 2压力下，使用10 mol％的催化剂，可分离出氨基甲酸酯，收率高达96％。具体而言，即使芳族胺由于其较低的p K a而表现出较低的活性，其仍被活化。价值观。胺中的其他官能团几乎未活化，为胺活化提供了唯一的化学选择性。同位素标记实验表明，抗衡阳离子中的质子在产生水的催化循环中至关重要。此外，在1 H NMR光谱中观察到与苯胺和[DBUH] [OAc]的混合物相对应的化学位移，这与苯胺和碱性乙酸根阴离子之间氢键的形成有关。实验结果表明，设计的IL催化剂需要质子化阳离子和碱性阴离子。
• [EN] SPHINGAMIDE COMPOUNDS AND METHODS FOR BINDING INKT CELLS<br/>[FR] COMPOSÉS DE SPHINGAMIDE ET PROCÉDÉS DE LIAISON DE CELLULES INKT
  申请人：LA JOLLA INST ALLERGY & IMMUNOLOGY

  公开号：WO2017083830A1

  公开（公告）日：2017-05-18

  The compounds, compositions and methods provided herein antagonize, inhibit, decrease, reduce, suppress, or disrupt CD1d-mediated, iNKT cell-mediated, and/or iNKT cell TCR-mediated immune signaling. The sphingamide compounds were rationally designed based upon 3D structural considerations in relation to the structures of each of CD1d, the iNKT cell TCR, and the ternary complex CD1d-a-GalCer analog lipids-TCR. More specifically, the addition of an amide in the phytosphingosine tail of a derivative of ?-GalCer led to a non-conserved binding with CD1d, a conserved binding with the iNKT cell TCR, and an antagonist-like phenotype.

  这些化合物、组合物和方法在此处提供，对CD1d介导的、iNKT细胞介导的和/或iNKT细胞TCR介导的免疫信号进行拮抗、抑制、减少、降低、抑制或干扰。这些鞘胺化合物是根据与CD1d、iNKT细胞TCR以及三元复合物CD1d-a-GalCer类脂类-TCR的结构相关的三维结构考虑而合理设计的。更具体地说，将一种鞘磷酸鞘氨醇尾部的酰胺添加到?-GalCer衍生物中，导致与CD1d的非保守性结合、与iNKT细胞TCR的保守性结合以及拮抗剂样表型。
• Nitropyridyl isocyanates
  作者：Jarle Holt、Trygve Andreassen、Jan M. Bakke、Anne Fiksdahl

  DOI：10.1002/jhet.5570420213

  日期：2005.3

  the first preparation of 3-nitro-4-pyridyl isocyanate 9 and 5-nitro-2-pyridyl isocyanate 18. They were formed by Curtius rearrangement of the corresponding acyl azides 8 and 17, prepared from methyl 3-nitro-4-pyridinecarboxylate 6 via the hydrazide 7 and 5-nitro-picolinic acid 16, respectively. The substrates 6 and 16 were generated by nitration of methyl 4-pyridinecarboxylate 5 and nitration and oxidation

  我们在此报告异氰酸3-3-硝基-4-吡啶基酯9和异氰酸5-硝基-2-吡啶基酯18的首次制备。它们是由相应的酰基叠氮化物的Curtius重排而形成8和17，从3-硝基-4-吡啶羧酸甲酯制备6 经由酰肼7和5-硝基-吡啶甲酸16分别。通过硝化4-吡啶甲酸甲酯5和硝化并氧化2-甲基吡啶14来生成底物6和16。3-硝基-4-吡啶基异氰酸酯9可以保存在干燥溶液中，并且在室温下稳定数周，而5-硝基-2-吡啶基异氰酸酯18的稳定性较差，应立即用于合成目的。