N-(2-methylbenzoyl)saccharin | 52707-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 英文名称: N-(2-methylbenzoyl)saccharin
• 英文别名: 2-(2-methylbenzoyl)benzo[d]isothiazol-3(2H)-one 1,1-dioxide；2-(2-Methylbenzoyl)-1,1-dioxo-1,2-benzothiazol-3-one
• CAS: 52707-92-3
• 化学式: C₁₅H₁₁NO₄S
• 分子量: 301.323
• InChiKey: CEQGNUZCBKPSAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  79.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-methylbenzoyl)saccharin 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 二甲基苯基硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以45%的产率得到2-甲基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  在氢硅烷存在下通过钯催化的C-O / C-N键裂解获得醛的策略

  摘要：

  我们报告了选择性的C（酰基）-X（X = O，N）裂解，通过钯催化的方法获得醛官能团，从而催化活性酯和酰胺的催化还原。氢化硅烷作为还原剂可以促进反应，其收率好至极好，并且对C（酰基）-N和C（酰基）-O键的裂解具有出色的化学选择性。羧酸的C（酰基）-O键被2-氯-4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪（CDMT）活化形成三嗪酯中间体，该中间体进一步与氢硅烷反应在一个锅中生成醛两步过程。我们证明，与在相同反应条件下进行C（酰基）-N裂解相比，C（酰基）-O裂解/甲酰化可提供更高的收率和更宽的底物范围。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000794
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯甲酸 、 糖精 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 以65%的产率得到N-(2-methylbenzoyl)saccharin
  参考文献：
  名称：

  A Straightforward Conversion of Activated Amides and Haloalkanes into Esters under Transition-Metal-Free Cs2CO3/DMAP Conditions

  摘要：

  已开发出在无过渡金属条件下进行的活化酰胺酯化反应，具有良好的官能团容忍性，导致C-N键裂解，从而高效合成各种酯类产物，收率在中等到良好之间。这项工作表明，酯化反应可以通过使用简单的N-酰基糖胺、卤代烷烃和Cs2CO3作为氧源来进行。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690178

文献信息

• <i>N</i>-Acylsaccharins as Amide-Based Arylating Reagents via Chemoselective N–C Cleavage: Pd-Catalyzed Decarbonylative Heck Reaction
  作者：Chengwei Liu、Guangrong Meng、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02294

  日期：2016.12.2

  decarbonylative Heck reaction of amides by chemoselective N–C activation using N-acylsaccharins as coupling partners has been accomplished. These studies represent only the second example of amide-Heck reactions reported to date. A broad range of electronically diverse amide and olefin coupling partners is amenable to this transformation. Orthogonal site-selective Heck cross-couplings by C–Br/N–C cleavage

  通过使用N-酰基糖精作为偶联伙伴的化学选择性N-C活化，实现了钯催化的酰胺脱羰Heck反应。这些研究仅代表迄今为止报道的酰胺-Heck反应的第二个例子。各种各样的电子上不同的酰胺和烯烃偶合伙伴都适合这种转化。据报道，通过C–B​​r / N–C裂解进行正交位点选择性Heck交叉偶联和机理研究。该报告介绍了易于获得，稳定，便宜和良性的N-酰基糖精作为芳基转移试剂，以获取通用的芳基金属中间体。
• <i>N</i>-Acylsaccharins: Stable Electrophilic Amide-Based Acyl Transfer Reagents in Pd-Catalyzed Suzuki–Miyaura Coupling via N–C Cleavage
  作者：Chengwei Liu、Guangrong Meng、Yongmei Liu、Ruzhang Liu、Roger Lalancette、Roman Szostak、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01836

  日期：2016.9.2

  reported. The reaction enables preparation of a variety of functionalized diaryl and alkyl-aryl ketones with broad functional group tolerance and in good to excellent yields. Of general interest, N-acylsaccharins serve as new, highly reactive, bench-stable, economical, amide-based, electrophilic acyl transfer reagents via acyl-metal intermediates. Mechanistic studies strongly support the amide N–C(O) bond

  酰胺中NC键断裂的有效催化方法的发展仍然是一个重要的合成挑战。据报道，通过选择性的N-C键活化，N-酰基糖精与硼酸的第一个Pd催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联。该反应使得能够制备具有宽泛的官能团耐受性并且以良好至优异的产率的各种官能化的二芳基和烷基-芳基酮。普遍感兴趣的是，N-酰基糖精通过酰基金属中间体作为新型的，高反应性，稳定的，经济的，基于酰胺的亲电酰基转移试剂。机理研究强烈支持酰胺N–C（O）键扭曲是N–酰基糖精在N–C键裂解中的使能特征。
• Synthesis of (Hetero)Aroyl Fluorides via a Mild Amides C−N Bond Cleavage
  作者：Muhammad Aliyu Idris、Kwang Ho Song、Sunwoo Lee

  DOI：10.1002/adsc.202200275

  日期：2022.7.19

  provide the corresponding acyl fluorides in good yields. The reaction was conducted under environmentally friendly conditions using i-PrOAc as the solvent. Moreover, the reaction was performed at room temperature and did not require a transition-metal catalyst or additives. The methodology showed functional group tolerance toward amines, alkoxy, halides, ketones, esters, and aldehydes.

  酰胺，例如N-苯甲酰糖精、 N,N-二苯甲酰胺和N-苯基-N-甲苯磺酰苯甲酰胺与 Et 3 N·3HF 反应以良好的收率提供相应的酰氟。该反应在环境友好的条件下使用i- PrOAc 作为溶剂进行。此外，该反应在室温下进行，不需要过渡金属催化剂或添加剂。该方法显示官能团对胺、烷氧基、卤化物、酮、酯和醛的耐受性。
• Base-Mediated Synthesis of Anhydrides from Activated Amides
  作者：Iliyasu Aliyu Bashir、Sunwoo Lee

  DOI：10.1021/acs.joc.2c03098

  日期：2023.5.5

  Symmetrical anhydrides were synthesized from activated amides such as N-benzoylsaccharins and N-Boc-protected benzamides. The activated amides reacted with H2O in the presence of 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) at 25 °C to produce the corresponding symmetrical anhydrides in high yields through C–N bond cleavage. In addition, N-benzoylsaccharins reacted with benzoic acid derivatives to generate

  对称酸酐由活化的酰胺合成，例如N-苯甲酰糖精和N -Boc-保护的苯甲酰胺。活化的酰胺在 1,4-二氮杂双环 [2.2.2] 辛烷 (DABCO) 存在下于 25 °C 与H 2 O 反应，通过 C-N 键裂解以高产率产生相应的对称酸酐。此外，N-苯甲酰糖精与苯甲酸衍生物反应生成不对称酸酐，产率高。
• Palladium-Catalyzed Decarbonylative Suzuki–Miyaura Coupling of Amides To Achieve Biaryls via C–N Bond Cleavage
  作者：Zhongfeng Luo、Li Xiong、Tingting Liu、Yuqi Zhang、Siqi Lu、Yuwen Chen、Weijie Guo、Yulin Zhu、Zhuo Zeng

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01103

  日期：2019.9.6

  The palladium-catalyzed decarbonylative Suzuki-Miyaura coupling of amides via selective amide C-N bond cleavage was reported, which afforded mild access to substitute biaryl products in the presence of low catalyst loading with NaHCO3 as the base in good yields within 4 h (29 examples).