thiirane 1-oxide | 7117-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 亚砜
• 英文名称: thiirane 1-oxide
• 英文别名: thiirane S-oxide；ethylene episulfoxide；ethylene sulfoxide；ethylene sulphite
• CAS: 7117-41-1
• 化学式: C₂H₄OS
• 分子量: 76.1192
• InChiKey: PCYCVCFVEKMHGA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thiirane 1-oxide 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 thiirane-1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  由理论计算支持的动力学研究，即空间和环应变对二甲基二环氧乙烷在丙酮中氧化硫化物和亚砜的作用†

  摘要：

  烷基4-硝基苯基和二烷基的氧化，硫化物和亚砜的氧化 二甲基二环氧乙烷 在 丙酮硫化物通过协同机制发生，但硫化物与亚砜对烷基变化的反应不同。硫化物的反应被烷基的空间效应所抑制，并且它们的感应作用占主导地位。相比之下，这些亚组的亚砜的反应对烷基空间效应不敏感，但是当考虑使用更广泛的亚砜时，则表明存在空间加速作用。对于两种类型的衬底，根据偶极电荷的差异及其在基态和过渡态之间的溶剂化作用，可以合理化此行为。环状硫化物和亚砜的氧化也表现出相反的行为。硫化物的反应性对环应变不敏感，但是在前沿轨道上是可解释的，而亚砜的反应性部分取决于反应物和产物在氧化时环应变的变化，这种变化在过渡的相对位置方面是合理的在两个氧化反应的反应坐标中的状态。4-，5-和6-元环亚砜的反应性还取决于过渡态的与环尺寸有关的性质。在B3-LYP / 6-31G *级别上，对基态和过渡态都进行密度泛函理论的计算，包括通过 根据过渡态

  DOI：

  10.1039/b9nj00452a
• 作为产物：
  描述：

  环硫乙烷 在 氧气 、 亚甲兰 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 thiirane 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  单线态氧的化学。49.硫杂丙烷的光氧化

  摘要：

  硫杂丙烷与单线态氧之间的反应已被研究。二苯基硫杂丙环不活泼，但简单的烷基硫杂丙环即使在低温下也很容易反应。产物取决于溶剂和底物浓度。在非亲核溶剂中，主要产物是氧化硫杂。在甲醇中，主要产物是低底物浓度的亚磺酸酯和高浓度的硫杂丙环氧化物。建议反应通过中间体进行，为此他们指定了过氧硫杂环丁烷氧化物结构。潜在中间体的结构已使用 3-21 G(*) 基组在 ab initio 水平计算。反应机理是在前沿分子轨道理论和从头计算的基础上讨论的。

  DOI：

  10.1021/ja00239a030
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-1,3,7-octatriene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 thiirane 1-oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2-(but-3-enyl)-2,5-dihydrothiophene
  参考文献：
  名称：

  1,6-二烯与羰基氢化三（三苯基膦）铑的加氢甲酰化

  摘要：

  使用[Rh（H）CO（PPh 3）3在室温和大气压下已实现了许多1,6-二烯的加氢甲酰化]作为催化剂。Octa-1,6-二烯专门在末端双键处被加氢甲酰化，当使用氢气和一氧化碳的2：1混合物时，可观察到对正醛的良好选择性。单-和二-甲酰基衍生物均由4,4-二乙酰基庚-1,6-二烯形成，强烈推荐使用正醛。报告了催化剂浓度对产物分布的影响。通过用一氧化硫或二氧化硫保护二烯部分作为其环加合物，可以选择性地将Octa-1,3,7-三烯加氢甲酰化，并且在亚甲基环戊烷进行区域特异性加氢甲酰化的同时，亚甲基环丁烷异构化为甲基环丁烯。

  DOI：

  10.1039/p19830001929

文献信息

• Preparation of N,N-bis(trimethylsilyl)-1-alkenesulfenamides and their desilylative conversion to 1-alkenesulfenimines. New stable 1-alkenesulfenic acid derivatives
  作者：Mitchell D. Refvik、Adrian L. Schwan

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00406-1

  日期：1996.6

  Eight stable N,N-bis(trimethylsilyl)-1-alkenesulfenamides (3) were synthesized by the reaction of 1-alkenesulfenate anions with TMSCl and LiHMDS. Compounds 3 were isolated either by distillation or by chromatography. 1-Alkenesulfenamides (3) can be desilylated in the presence of aldehydes and ketones that do not bear α-hydrogens, to afford 1-alkenesulfenimines (7) either as single isomers or as mixtures

  通过1-链烯基磺酸根阴离子与TMSCl和LiHMDS的反应合成了八种稳定的N，N-双（三甲基甲硅烷基）-1-链烯基亚酰胺（3）。通过蒸馏或色谱法分离化合物3。可以在不带有α-氢的醛和酮的存在下将1-烯基次磺酰胺（3）进行甲硅烷基化，以单一异构体或围绕CN键的几何异构体的混合物形式提供1-链烯亚磺酰胺（7）。化合物3的原去甲硅烷基化生成在氮上仅具有氢的1-链烯基次磺酰胺（8）。母体1-烯烃亚磺酰胺8 不是特别稳定，但可以表征。
• Observed and calculated ¹ H and ¹³ C chemical shifts induced by the <i>in situ</i> oxidation of model sulfides to sulfoxides and sulfones
  作者：Martin Dračínský、Radek Pohl、Lenka Slavětínská、Miloš Buděšínský

  DOI：10.1002/mrc.2658

  日期：2010.9

  quantum chemical calculations have been tested to reproduce the observed (1)H and (13)C chemical shifts of the starting sulfides and their oxidation products. It has been shown that the determination of the energy-minimized conformation is a very important condition for obtaining realistic data in the subsequent calculation of the NMR chemical shifts. The correlation between calculated and observed chemical

  通过在氘代氯仿中逐步添加间氯过苯甲酸，在NMR样品管中将一系列模型硫化物氧化为亚砜和砜。已经测试了多种量子化学计算方法，以再现观察到的起始硫化物及其氧化产物的（1）H和（13）C化学位移。已经表明，确定能量最小的构象是在随后的NMR化学位移计算中获得实际数据的非常重要的条件。对于碳原子（甚至对于“便宜”的DFT B3LYP / 6-31G *方法），计算得出的化学位移与观察到的化学位移之间的相关性非常好，而对于氢原子则不太令人满意。
• Sulphur(IV) compounds as ligands
  作者：Wolfdieter A. Schenk、Almuetassem Khadra、Christian Burschka

  DOI：10.1016/0022-328x(94)80033-2

  日期：1994.4

  conditions, 1:1 adducts [R2SnX2(C2H4SO)] (R = 4-MeC6H4, X  Cl, Br; R  Me, tBu, X  Cl) can also be isolated, while triorganotin halides form only 1:1 complexes. Analogous dimethylsulphoxide (DMSO) adducts have been synthesized for comparison. On the basis of vibrational spectroscopic data it can be concluded that thiirane-1-oxide is a weaker base than DMSO. This is supported by an NMR study of the formation

  有机锡卤化物R n SnX 4- n（RPh，4-MeC 6 H 4，4 -FC 6 H 4 ; X Br Cl，Br; n = 0，1，2，3）和Me 2 SnCl 2形成与1，1-氧杂硫杂环丁烷加成。通常，对于n = 0、1、2，它们的化学计量比为1：2，并且是八面体的，如[（4-FC 6 H 4）2 SnCl 2（C 2 H 4 SO ）的单晶结构研究所示。）2 ]（4c）。在4c中，芳基是彼此互反，氯化物和亚砜配体互相顺。SO键比未配位的噻吩-1-氧化物中的键长0.04Å，而三元环中的键缩短了相似的量。取决于反应条件，可以有1：1的加合物[R 2 SnX 2（C 2 H 4 SO）]（R = 4-MeC 6 H 4，XCl，Br; RMe，t也可以分离Bu，XCl），而三有机锡卤化物仅形成1：1的复合物。已经合成了类似的二甲基亚砜（DMSO）加合物用于比较。根据振动光谱数
• The selective generation of trans-substituted lithium and sodium ethenesulfenate anions
  作者：Adrian L. Schwan、Mark F. Pippert、Hung H. Pham、Michael R. Roche

  DOI：10.1039/c39930001312

  日期：——

  The reaction of anti-alkyl thiirane S-oxides 1 with hindered amide bases affords trans-substituted ethenesulfenate anions viaa deprotonation–ring-opening sequence.

  抗烷基硫杂环丁烷S-氧化物1与受阻酰胺碱的反应通过去质子化-开环序列提供了反式取代的乙磺酸根阴离子。
• Cationic Ruthenium-Sulfine Complexes: Synthesis and Dynamic Behaviour
  作者：Nikolai Kuhnert、Nicolai Burzlaff、Eberhard Dombrowski、Wolfdieter A. Schenk

  DOI：10.1515/znb-2002-0302

  日期：2002.3.1

  The structure of the latter was determined by X-ray crystallography. The loss of oxygen can be suppressed by performing the acylation-elimination sequence in the presence of poly-(4-vinylpyridine). This provided a selective access to complexes of Z-sulfines, [CpRu(PMe3)2(O=S=CHR)]PF6 (R = Ph, 4-C6H4Cl) and [CpRu(dppm)(O=S=CHR)]PF6 (R = Ph, 4-C6H4Cl, COOEt, Cl). Complexes of the parent sulfine O=S=CH2

  摘要 阳离子钌亚砜配合物[CpRu(PR´3)2(O=S=CHR)]PF6 已通过多种方法获得。硫醛复合物 [CpRu(PR´3)2(S=CHR)]PF6 与 2-tosyl-3-phenyl-oxaziridine (PR´3 = PMe3) 或单过氧邻苯二甲酸镁 (PR´3 = 1/2) 的氧化dppm) 以热力学不太稳定的 E 形式选择性地得到芳基亚砜 (R = Ph, 3-C6H4F, 4-C6H4Cl, 4-C6H4OMe) 的配合物。从亚磺酸根络合物 [CpRu(PMe3)2(SO2CHRSiMe3)] 中消除硅氧烷，产生脂肪族亚磺酸的复合物 [CpRu(PMe3)2(O=S=CHR)]PF6 (R=H,Me)。用乙酰氯处理 [CpRu(dppm)(SO2CH2R)] 导致氧重新分布，产生硫醛复合物 [CpRu(dppm)(η2-S=CH2)]PF6 和 [CpRu(dppm)(η1-S=CHR)

表征谱图