thiirane-1,1-dioxide | 1782-89-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 磺酰类
• 英文名称: thiirane-1,1-dioxide
• 英文别名: thiirane S,S-dioxide；Thiirane, 1,1-dioxide-；thiirane 1,1-dioxide
• CAS: 1782-89-4
• 化学式: C₂H₄O₂S
• 分子量: 92.1186
• InChiKey: OFBPGACXRPVDQW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  19 °C(Solv: ethanol (64-17-5); methanol (67-56-1))
• 沸点：
  66 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.540±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  存储条件：2-8℃，干燥且密封。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thiirane-1,1-dioxide 在 氨 、 水 作用下， 120.0 ℃ 、10.0 MPa 条件下， 反应 1.0h， 以603.2 g的产率得到牛磺酸
  参考文献：
  名称：

  一种牛磺酸的制备方法

  摘要：

  本发明涉及一种牛磺酸的制备方法。该方法包括以下步骤：(1)乙烯与SO2加成反应，得到1,1‑二氧化环硫乙烷；(2)1,1‑二氧化环硫乙烷、氨和水进行氨解反应，得到牛磺酸。所用原料乙烯、SO2、氨均为较为廉价易得原料，所用乙烯也并无环氧乙烷的安全隐患。此外，本发明提供的牛磺酸合成方法还具有工艺绿色环保、操作方便、成本低廉、收率较高、易工业化生产等优点。

  公开号：

  CN109608365B
• 作为产物：
  描述：

  thiirane 1-oxide 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 thiirane-1,1-dioxide
  参考文献：
  名称：

  由理论计算支持的动力学研究，即空间和环应变对二甲基二环氧乙烷在丙酮中氧化硫化物和亚砜的作用†

  摘要：

  烷基4-硝基苯基和二烷基的氧化，硫化物和亚砜的氧化 二甲基二环氧乙烷 在 丙酮硫化物通过协同机制发生，但硫化物与亚砜对烷基变化的反应不同。硫化物的反应被烷基的空间效应所抑制，并且它们的感应作用占主导地位。相比之下，这些亚组的亚砜的反应对烷基空间效应不敏感，但是当考虑使用更广泛的亚砜时，则表明存在空间加速作用。对于两种类型的衬底，根据偶极电荷的差异及其在基态和过渡态之间的溶剂化作用，可以合理化此行为。环状硫化物和亚砜的氧化也表现出相反的行为。硫化物的反应性对环应变不敏感，但是在前沿轨道上是可解释的，而亚砜的反应性部分取决于反应物和产物在氧化时环应变的变化，这种变化在过渡的相对位置方面是合理的在两个氧化反应的反应坐标中的状态。4-，5-和6-元环亚砜的反应性还取决于过渡态的与环尺寸有关的性质。在B3-LYP / 6-31G *级别上，对基态和过渡态都进行密度泛函理论的计算，包括通过 根据过渡态

  DOI：

  10.1039/b9nj00452a

文献信息

• Efficient Synthesis of Episulfones and of SO₂ with Any Variation of Oxygen Isotopes Using HOF·CH₃CN
  作者：Tal Harel、Elizabeta Amir、Shlomo Rozen

  DOI：10.1021/ol060087e

  日期：2006.3.1

  successfully employed in converting episulfides to episulfones. Unlike other oxidizing agents, no episulfoxides were formed under standard conditions. Reacting H(18)OF.CH(3)CN with either an episulfide or an episulfoxide leads to the corresponding episulfone with all combinations of oxygen isotopes. Decomposition of such episulfones gives any desirable variation of S(18)O(x)()O (x = 16, 18).

  [反应：见正文]表砜非常不稳定，很难制造化合物。HOF.CH（3）CN是一种在非常温和的条件下运行的强大的氧气转移剂，已成功地用于将环硫化物转化为环砜。与其他氧化剂不同，在标准条件下没有形成过亚砜。H（18）OF.CH（3）CN与环硫化物或环氧化亚砜反应生成相应的环砜以及所有氧同位素组合。此类表面砜的分解会产生S（18）O（x）（）O（x = 16，18）的任何所需变化。
• Symmetrische alkene über episulfone aus primären sulfonylchloriden
  作者：Günter Opitz、Thomas Ehlis、Karlheinz Rieth

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99182-2

  日期：——

  Primary sulfonyl chlorides RCH2SO2Cl(R= Alk or Ar) react with triethylamine in acetonitrile solution at −40°C to give mixtures of cis- and trans-2,3-disubstituted thiirane-1,1-dioxides which can be thermolyzed to the corresponding Z- and E-alkenes.

  伯磺酰氯RCH 2 SO 2 Cl（R = Alk或Ar）在乙腈溶液中于-40°C与三乙胺反应，制得顺式和反式-2,3-二取代的噻喃-1,1-二氧化物的混合物，可以是热解为相应的Z和E烯烃。
• The first preparation of episulfones from episulfides: Oxidation using oxone®/trifluoroacetone
  作者：Paul Johnson、Richard J.K. Taylor

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01307-5

  日期：1997.8

  For the first time, episulfones have been prepared by oxidation of the corresponding episulfides. Seven examples are given, most of which proceed in good to excellent yield. The first oxidation of an episulfoxide to an episulfone is also reported as part of a preliminary mechanistic study.

  首次通过氧化相应的环硫化物制备了环砜。给出了七个示例，其中大多数以良好的方式进行，并获得了极好的收率。初步机理研究的一部分也报道了将环氧亚砜第一次氧化为环氧砜。
• Observed and calculated ¹ H and ¹³ C chemical shifts induced by the <i>in situ</i> oxidation of model sulfides to sulfoxides and sulfones
  作者：Martin Dračínský、Radek Pohl、Lenka Slavětínská、Miloš Buděšínský

  DOI：10.1002/mrc.2658

  日期：2010.9

  quantum chemical calculations have been tested to reproduce the observed (1)H and (13)C chemical shifts of the starting sulfides and their oxidation products. It has been shown that the determination of the energy-minimized conformation is a very important condition for obtaining realistic data in the subsequent calculation of the NMR chemical shifts. The correlation between calculated and observed chemical

  通过在氘代氯仿中逐步添加间氯过苯甲酸，在NMR样品管中将一系列模型硫化物氧化为亚砜和砜。已经测试了多种量子化学计算方法，以再现观察到的起始硫化物及其氧化产物的（1）H和（13）C化学位移。已经表明，确定能量最小的构象是在随后的NMR化学位移计算中获得实际数据的非常重要的条件。对于碳原子（甚至对于“便宜”的DFT B3LYP / 6-31G *方法），计算得出的化学位移与观察到的化学位移之间的相关性非常好，而对于氢原子则不太令人满意。
• Novel Episulfone Substitution and Ring-Opening Reactions via α-Sulfonyl Carbanion Intermediates
  作者：Nigel S. Simpkins

  DOI：10.1080/10426509708545519

  日期：1997.1.1

  Three-membered cyclic sulfones undergo substitution on treatment with baseelectrophile mixtures, such as LDA-Me3SiCl and tBu-P4-phosphazene base-PhCHO, to give either substituted episulfones or the corresponding alkenes following loss of SO2. In the absence of Me3SiCl, reaction of episulfones with LDA results in ring-opening to give alkenyl sulfinate intermediates, which can be alkylated to give (E)-alkenyl

  三元环砜在用碱亲电混合物（如 LDA-Me3SiCl 和 tBu-P4-磷腈碱-PhCHO）处理时发生取代，在失去 SO2 后得到取代的环砜或相应的烯烃。在不存在 Me3SiCl 的情况下，环砜与 LDA 的反应导致开环生成亚磺酸烯基中间体，该中间体可以以立体选择性方式烷基化生成 (E)-烯基砜产物。

表征谱图