Hex-5-ynyl 2-(4-bromophenyl)-2-diazoacetate | 956748-47-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Hex-5-ynyl 2-(4-bromophenyl)-2-diazoacetate
• CAS: 956748-47-3
• 化学式: C₁₄H₁₃BrN₂O₂
• 分子量: 321.173
• InChiKey: YTKMQHCQNNMDLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Hex-5-ynyl 2-(4-bromophenyl)-2-diazoacetate 、 他克莫司 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以72%的产率得到hex-5-ynyl 2-(4-bromophenyl)-2-[(1R,2R,4R)-4-[(E)-2-[(1R,9S,12S,13R,14S,17R,18E,21S,23S,24R,25S,27R)-1,14-dihydroxy-23,25-dimethoxy-13,19,21,27-tetramethyl-2,3,10,16-tetraoxo-17-prop-2-enyl-11,28-dioxa-4-azatricyclo[22.3.1.04,9]octacos-18-en-12-yl]prop-1-enyl]-2-methoxycyclohexyl]oxyacetate
  参考文献：
  名称：

  采用 O-H 插入的天然产物的同时武装和结构/活性研究：基于天然产物的化学遗传学的权宜之计和通用策略

  摘要：

  确定“可成药”靶点是后基因组时代的直接机遇和挑战。天然产物是基础细胞研究的持久工具，也是鉴定医学相关蛋白质靶标的先导。然而，它们在这些研究中的使用往往受到数量有限和缺乏选择性和温和的单官能化反应的阻碍。开发选择性方法可以同时为天然产物配备反应基团，以便随后与报告标记结合并提供重要的构效关系 (SAR) 信息，只需了解天然产物中存在的官能团，就可以显着降低生物活性天然产物分离和目标鉴定之间的时间。在此处，我们报告了这样一种策略，该策略能够对含醇的天然产物进行同步武装和 SAR 研究，包括化学和位点选择性（“化学位点”选择性）和位点非选择性 OH 插入反应，与来自炔基重氮乙酸酯的铑类碳化物反应。该策略应用于多种天然产物，并制定了预测化学位点选择性的一般指南。随后的 Sharpless-Hüisgen [3 + 2] 环加成反应与附加的炔烃允许连接各种报告标签。使用这种策略，我们合成了一种新型

  DOI：

  10.1021/ja0733686
• 作为产物：
  描述：

  hex-5-ynyl 2-(4-bromophenyl)acetate 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以77%的产率得到Hex-5-ynyl 2-(4-bromophenyl)-2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  采用 O-H 插入的天然产物的同时武装和结构/活性研究：基于天然产物的化学遗传学的权宜之计和通用策略

  摘要：

  确定“可成药”靶点是后基因组时代的直接机遇和挑战。天然产物是基础细胞研究的持久工具，也是鉴定医学相关蛋白质靶标的先导。然而，它们在这些研究中的使用往往受到数量有限和缺乏选择性和温和的单官能化反应的阻碍。开发选择性方法可以同时为天然产物配备反应基团，以便随后与报告标记结合并提供重要的构效关系 (SAR) 信息，只需了解天然产物中存在的官能团，就可以显着降低生物活性天然产物分离和目标鉴定之间的时间。在此处，我们报告了这样一种策略，该策略能够对含醇的天然产物进行同步武装和 SAR 研究，包括化学和位点选择性（“化学位点”选择性）和位点非选择性 OH 插入反应，与来自炔基重氮乙酸酯的铑类碳化物反应。该策略应用于多种天然产物，并制定了预测化学位点选择性的一般指南。随后的 Sharpless-Hüisgen [3 + 2] 环加成反应与附加的炔烃允许连接各种报告标签。使用这种策略，我们合成了一种新型

  DOI：

  10.1021/ja0733686

文献信息

• Cyclopropanations of Olefin-Containing Natural Products for Simultaneous Arming and Structure Activity Studies
  作者：Omar Robles、Sergio O. Serna-Saldívar、Janet A. Gutiérrez-Uribe、Daniel Romo

  DOI：10.1021/ol300105q

  日期：2012.3.16

  ester under Rh(II) catalysis is employed for cyclopropanations of electron-rich olefins while an alkynyl sulfonium ylide is used for electron-poor olefins. This approach enables simultaneous natural product derivatization for SAR studies and arming (i.e., via alkyne attachment) for subsequent conjugation with reporter tags (e.g., biotin, fluorophores, photoaffinity labels) for mechanism of action studies

  据报道，在温和条件下进行的含烯烃天然产物的环丙烷化反应可用于同时进行武装和结构-活性关系研究。在 Rh(II) 催化下的炔基重氮酯用于富电子烯烃的环丙烷化，而炔基锍叶立德用于缺电子烯烃。这种方法可以同时进行 SAR 研究的天然产物衍生化和武装（即通过炔烃连接），以便随后与报告标签（例如，生物素、荧光团、光亲和标签）结合，用于作用机​​制研究，包​​括细胞目标识别和蛋白质组分析实验。
• A general atomically dispersed copper catalyst for C–O, C–N, and C–C bond formation by carbene insertion reactions
  作者：Qiang Wang、Haifeng Qi、Yujing Ren、Zhusong Cao、Kathrin Junge、Rajenahally V. Jagadeesh、Matthias Beller

  DOI：10.1016/j.chempr.2024.02.021

  日期：2024.6

  selective carbene insertion reactions of diazo compounds with alcohols, phenols, amines, thiols, and N-heterocycles. The optimal catalyst (Cu-NC/AlO) contains AlO-supported copper-based single atoms coordinated with nitrogen species, which can be conveniently prepared by the pyrolysis of Cu-MOF-303. The resulting catalyst allows for the selective formation of C–O, C–N, and C–C bonds in functionalized

  多相催化剂在先进有机合成中的应用为药物、农用化学品和其他结构复杂分子的可持续且经济有效的制备提供了基础。对于此类应用至关重要的是设计具有高选择性和官能团兼容性的适当催化材料。尽管许多均相催化剂用于此目的是众所周知的，但非均相催化剂，特别是基于非贵金属的催化剂却很稀缺。在这里，我们介绍了一种特定的原子分散铜催化剂的制备和广泛应用，用于重氮化合物与醇、酚、胺、硫醇和N-杂环的高选择性卡宾插入反应。最佳催化剂（Cu-NC/Al2O）含有与氮物种配位的 负载的铜基单原子，可以通过Cu-MOF-303的热解方便地制备。由此产生的催化剂允许在功能化和结构多样的分子（例如复杂的天然产物和药物）中选择性形成 C-O、C-N 和 C-C 键，包括高度敏感的炔烃和叠氮化物。