2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methyl-cyclopent-2-enone | 1313759-14-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methyl-cyclopent-2-enone
• 英文别名: 2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylcyclopent-2-enone；2-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylcyclopent-2-en-1-one
• CAS: 1313759-14-6
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂Si
• 分子量: 226.391
• InChiKey: ZACBFQTYXLAGKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.65
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methyl-cyclopent-2-enone 在 pyridinium triflate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 3-(2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylcyclopent-2-en-1-yl)-1-methyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸与吲哚催化甲硅烷基醚的α'官能化

  摘要：

  报道了一种新方法，该方法可以通过使用催化量的三氟甲磺酸吡啶鎓在甲硅烷基醚的α'-位形成碳-碳键。该化学方法成功地生产出结构上具有挑战性的，高度取代的含吲哚的甲硅烷基醚，具有极高的收率，并且完全可以通过甲硅烷基烯丙基阳离子中间体进行完全的区域控制。尽管使用了布朗斯台德酸，但甲硅烷基醚部分并未进行原甲硅烷基化，因此强调了非常温和的反应条件。

  DOI：

  10.1002/anie.201409758
• 作为产物：
  描述：

  环辛烷-1,2-二酮 在 咪唑 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三甲基氯硅烷 、 1,2-二溴乙烷 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methyl-cyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  3-Alkyl-1,2-cyclopentanediones by Negishi cross-coupling of a 3-bromo-1,2-cyclopentanedione silyl enol ether with alkylzinc reagents: an approach to 2-substituted carboxylic acid γ-lactones, homocitric and lycoperdic acids

  摘要：

  Negishi cross-coupling of the silyl-protected 3-bromoenol of 1,2-cyclopentanedione with primary and secondary alkylzinc reagents using Pd-catalysts affords 3-alkyl substituted 1,2-cyclopentanediones in good yield. The method was applied to obtain 3-methylalkoxycarbonyl- and 3(2-Boc-aminoethyl)-alkoxycarbonyl-1,2-cyclopentanediones homocitric and lycoperdic acid precursors. Homocitric and lycoperdic acids were synthesized using asymmetric oxidation with the Ti(OiPr)(4)/tartaric ester/tBuOOH complex in two steps from the obtained precursors. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.10.014

文献信息

• Functionalization of Silyldienol Ethers at the γ-Position via 2-Silyloxypentadienyl Cations
  作者：Caitlan E. Ayala、Nitin S. Dange、Jacob R. Stepherson、Jeffrey L. Henry、Frank R. Fronczek、Rendy Kartika

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00196

  日期：2016.3.4

  This report describes Brønsted acid catalyzed de novo synthesis of silyldienol ethers bearing tetrasubstituted double bonds via an intermediacy of 2-silyloxypentadienyl cations. The reactivity of these novel cationic intermediates could be modulated and harnessed toward direct nucleophilic additions regioselectively at the γ-position to produce highly functionalized silyldienol ethers with tunable

  该报告描述了布朗斯台德酸通过2-甲硅烷基氧戊二烯基阳离子的中间体从头催化合成带有四取代双键的甲硅烷基二烯醚。可以调节这些新型阳离子中间体的反应性，并将其用于在γ位上区域选择性地直接亲核加成，以生产高度官能化的甲硅烷基二烯醚，并对所得双键几何结构进行可调节的控制。
• Cooperative benzylic–oxyallylic stabilized cations: regioselective construction of α-quaternary centers in ketone-derived compounds
  作者：Nitin S. Dange、Jacob R. Stepherson、Caitlan E. Ayala、Frank R. Fronczek、Rendy Kartika

  DOI：10.1039/c5sc01914a

  日期：——

  Herein we describe a direct capture of benzylic–oxyallylic stabilized carbocations with high value nucleophiles towards regioselective construction of α-quaternary centers.

  在这里，我们描述了对苄基-氧基烯丙基稳定的碳阳离子进行直接捕获，利用高价值亲核试剂实现α-夸特位中心的区域选择性构建。
• Probing Autoinducer-2 Based Quorum Sensing: The Biological Consequences of Molecules Unable To Traverse Equilibrium States
  作者：Kyoji Tsuchikama、Colin A. Lowery、Kim D. Janda

  DOI：10.1021/jo200882k

  日期：2011.9.2

  in either V. harveyi or S. typhimurium assay, whereas weak to moderate antagonists were found against V. harveyi. On the basis of NMR analyses and DFT calculations, the heterocyclic oxygen atom within DPD appears necessary to promote hydration at the C3 position of cyclic DPD to afford the active tetrahydroxy species. These results also shed light on the interaction between the heterocyclic oxygen atom

  细菌已经开发出一种细胞间通讯系统，称为群体感应（QS），它可以通过交换化学信号来实现群体依赖性的行为协调。自诱导剂-2 (AI-2) 是一类源自 4,5-二羟基-2,3-戊二酮 (DPD) 的 QS 信号，已被证明是多种细菌物种中的通用信号分子。尽管人们对此很感兴趣，但基于 AI-2 的 QS 系统的研究仍然是一个具有挑战性的课题，部分原因是 DPD 的线性和循环形式之间的快速相互转换。在此，我们报告了 DPD 碳环类似物的有效合成的设计和开发，这些类似物被锁定在环状形式。评估了合成类似物对哈维弧菌和鼠伤寒沙门氏菌中基于 AI-2 的 QS 的调节作用。在哈维氏弧菌或鼠伤寒沙门氏菌测定中均未发现激动剂，而针对哈维氏弧菌发现了弱至中度的拮抗剂。根据 NMR 分析和 DFT 计算，DPD 中的杂环氧原子似乎对于促进环状 DPD C3 位置的水合以提供活性四羟基物质是必需的。这些结果还揭示了杂环氧原子和受体蛋白之间的相互作用，以及
• 3-Alkyl-1,2-cyclopentanediones by Negishi cross-coupling of a 3-bromo-1,2-cyclopentanedione silyl enol ether with alkylzinc reagents: an approach to 2-substituted carboxylic acid γ-lactones, homocitric and lycoperdic acids
  作者：Anne Paju、Diana Kostomarova、Katharina Matkevitš、Marit Laos、Tõnis Pehk、Tõnis Kanger、Margus Lopp

  DOI：10.1016/j.tet.2015.10.014

  日期：2015.12

  Negishi cross-coupling of the silyl-protected 3-bromoenol of 1,2-cyclopentanedione with primary and secondary alkylzinc reagents using Pd-catalysts affords 3-alkyl substituted 1,2-cyclopentanediones in good yield. The method was applied to obtain 3-methylalkoxycarbonyl- and 3(2-Boc-aminoethyl)-alkoxycarbonyl-1,2-cyclopentanediones homocitric and lycoperdic acid precursors. Homocitric and lycoperdic acids were synthesized using asymmetric oxidation with the Ti(OiPr)(4)/tartaric ester/tBuOOH complex in two steps from the obtained precursors. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Brønsted Acid Catalyzed α′-Functionalization of Silylenol Ethers with Indoles
  作者：Caitlan E. Ayala、Nitin S. Dange、Frank R. Fronczek、Rendy Kartika

  DOI：10.1002/anie.201409758

  日期：2015.4.7

  formation at the α′‐position of silylenol ethers by using catalytic amounts of pyridinium triflate is reported. This chemistry successfully produces, structurally challenging, highly substituted indole‐containing silylenol ethers in excellent yields with complete regiocontrol, presumably through silyloxyallyl cation intermediates. Despite the use of Brønsted acid, the silylenol ether moiety does not

  报道了一种新方法，该方法可以通过使用催化量的三氟甲磺酸吡啶鎓在甲硅烷基醚的α'-位形成碳-碳键。该化学方法成功地生产出结构上具有挑战性的，高度取代的含吲哚的甲硅烷基醚，具有极高的收率，并且完全可以通过甲硅烷基烯丙基阳离子中间体进行完全的区域控制。尽管使用了布朗斯台德酸，但甲硅烷基醚部分并未进行原甲硅烷基化，因此强调了非常温和的反应条件。