5-chloro-2-phenyl-4H-benzo[d][1,3]oxazin-4-one | 64460-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 5-chloro-2-phenyl-4H-benzo[d][1,3]oxazin-4-one
• 英文别名: 5-chloro-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one；5-chloro-2-phenyl-3,1-benzoxazin-4-one
• CAS: 64460-57-7
• 化学式: C₁₄H₈ClNO₂
• 分子量: 257.676
• InChiKey: SVHRIMCPQQNJRA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  151-152 °C
• 沸点：
  388.7±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-chloro-2-phenyl-4H-benzo[d][1,3]oxazin-4-one 在 aluminum oxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 palladium diacetate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以89%的产率得到2-(2-bromophenyl)-5-chloro-4H-benzo[d][1,3]oxazin-4-one
  参考文献：
  名称：

  钯 (II)/氧化铝通过 C-H 活化对氧代苯并恶嗪进行邻乙酰氧基化

  摘要：

  钯催化剂直接活化sp 2 C-H键在有机化学中受到了广泛关注。然而，大多数这些 C-H 活化反应是在危险溶剂中进行的。在此，我们报道了一种使用 Pd( II )/Al 2 O 3催化氧代苯并恶嗪衍生物的新型无溶剂直接 sp 2 C-H 键官能化（氧化）方法，并证明了其在合成药学上重要的化合物。

  DOI：

  10.1039/d2nj00134a
• 作为产物：
  描述：

  苯甲羟肟酸 在 silver hexafluoroantimonate 、 carbonyl(η-5-cyclopentadienyl)diiodocobalt(III) 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 5-chloro-2-phenyl-4H-benzo[d][1,3]oxazin-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过Cp * Co（III）催化的C–H活化直接合成苯并恶嗪酮，并与二恶唑酮环化磺化ox盐。

  摘要：

  通过Cp * Co（III）催化的C–H活化和sulf代氧鎓叶立德与二恶唑酮之间的[3 + 3]环化反应，开发了苯并恶嗪酮的高度新颖和直接的合成方法。该反应在无碱条件下进行，并能耐受各种官能团。从各种容易获得的亚砜基砜和二恶唑酮开始，可以一步合成32％-75％收率的各种苯并恶嗪酮。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2020.09.020

文献信息

• Ruthenium catalyzed chemo and site-selective C–H amidation of oxobenzoxazine derivatives with sulfonyl azides
  作者：Manickam Bakthadoss、Polu Vijay Kumar、Ravan Kumar、Manickam Surendar、Duddu S. Sharada

  DOI：10.1039/c9nj02452b

  日期：——

  A novel and general protocol towards the synthesis of highly functionalized ortho-amido oxobenzoxazine frameworks via ruthenium catalyzed intermolecular C–H amidation using sulfonyl azides as amidation components has been developed for the first time.

  通过钌催化的分子间C-H胺化，使用磺酰叠氮化合物作为胺化组分，首次开发了合成高度官能化的邻胺基氧代苯并噁嗪骨架的新颖通用协议。
• Preparation of substituted 2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-ones
  申请人：BASF Aktiengesellschaft

  公开号：US04673740A1

  公开（公告）日：1987-06-16

  2-Phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-ones of the general formula I ##STR1## where R.sup.1 and R.sup.2 are each hydrogen or halogen, R.sup.1 may furthermore be methyl or methoxy and R.sup.2 may furthermore be haloalkyl, haloalkoxy, haloalkylmercapto or haloalkylsulfonyl, each of 1 to 3 carbon atoms, are prepared by reacting an appropriate anthranilic acid with an appropriate benzoyl halide in the presence of a base (acylation) and effecting ring closure by removal of water (cyclization), the process being carried out in a suspending agent which is immiscible with aqueous alkali metal hydroxide solution and in the presence of a phase-transfer catalyst.

  通式I的2-苯基-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮化合物##STR1##其中R.sup.1和R.sup.2分别为氢或卤素，R.sup.1还可以是甲基或甲氧基，R.sup.2还可以是卤代烷基，卤代氧烷基，卤代烷基硫醇基或卤代烷基磺酰基，每个含有1至3个碳原子，通过在碱的存在下将适当的邻氨基苯甲酸与适当的苯甲酰卤反应（酰化），并通过去除水（环化）实现环闭合来制备，该过程在与水性碱金属氢氧化物溶液不相溶的悬浮剂中进行，并在相转移催化剂的存在下进行。
• Palladium catalyzed chemo- and site-selective C–H acetoxylation and hydroxylation of oxobenzoxazine derivatives
  作者：Manickam Bakthadoss、Polu Vijay Kumar、Ravan Kumar、Vishal Agarwal

  DOI：10.1039/c9ob00642g

  日期：——

  An efficient protocol for the introduction of acetoxy and hydroxy functionalities on unactivated aryl sp2 carbons of oxobenzoxazine derivatives via an ortho-C–H activation reaction using a palladium catalyst has been developed for the first time. Interestingly, this intermolecular C–H functionalization reaction takes place in a facile and simple manner with high chemo- and site selectivity.

  用于引入上未活化的芳基SP乙酰氧基和羟基官能团的有效协议2个碳oxobenzoxazine衍生物经由一个邻使用钯催化剂-C-H活化反应已发展为第一次。有趣的是，这种分子间CH官能化反应以简便，简单的方式进行，具有很高的化学和位点选择性。
• Rh(III)-Catalyzed C–H Diamidation and Diamidation/Intramolecular Cyclization of <i>N</i>-Iminopyridinium Ylides with Dioxazolones
  作者：Xiang Li、Qing Zhao、Yang Shen、Ran Ma

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03042

  日期：2022.3.4

  A highly efficient Rh(III)-catalyzed C–H diamidation and diamidation/intramolecular cyclization of N-iminopyridinium ylides with dioxazolones has been developed, providing diamidated products and benzoxazinone products in good to excellent yields. Notably, the tunable selectivity of this reaction can be controlled by simply switching the solvent and the temperature. This reaction features operational

  已开发出高效的 Rh(III) 催化的 C-H 二酰胺化和二酰胺化/分子内环化N-亚氨基吡啶鎓叶立德与二恶唑酮，以良好至优异的产率提供二酰胺化产物和苯并恶嗪酮产物。值得注意的是，该反应的可调选择性可以通过简单地切换溶剂和温度来控制。该反应具有操作简单、底物范围广、官能团耐受性好的特点。
• Changes in the Activity and Selectivity of Herbicides by Selective Fluorine Substitution, Taking Bentranil and Classic® Analogues as Examples
  作者：Gerhard Hamprecht、Bruno Würzer、Matthias Witschel

  DOI：10.2533/000942904777678226

  日期：——

  The introduction of fluorine atoms into 2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one (bentranil) led to sweeping changes in its herbicidal properties in some cases, and 5-fluoro-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one ('fluorobentranil') was found to be the most active compound. It can be prepared from 2-amino-6-fluoro-benzoic acid or by direct halogen exchange of 5-chloro-2-phenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-one. The latter reaction was investigated on a pilot scale, including a high-temperature (350 °C) potassium fluoride halogen exchange without solvent. When sulfolane was used as a solvent, a side reaction at 220 °C – partial decomposition to a diphenylether – could be prevented by addition of a small amount of a radical scavenger. Other intermediates with a pseudohalogen substitution were obtained by side-chain chlorination of suitable methylsulfanyl benzoic acid precursors and halogen exchange. 'Fluorobentranil' shows good broad-leaf activity and selectivity on rice, cereals and maize. In a second case study, the fluoro-substituted anthranilic acids mentioned above were also found to be appropriate for synthesizing herbicidal sulfonylurea (SU) compounds via Meerwein reaction of their aniline function. Methyl 2-[([(4chloro-6-methoxy-2-pyrimidinyl)-amino]carbonyl}amino)sulfonyl]-6-fluorobenzoate is an example of a SU that is compatible with maize, whereas the unsubstituted Classic® analogue is not selective.

  将氟原子引入2-苯基-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮（苯噁嗪）中，在某些情况下会对其除草性能产生巨大影响，5-氟-2-苯基-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮（'氟苯噁嗪'）被发现是最活性的化合物。它可以由2-氨基-6-氟苯甲酸制备，或通过直接卤素交换5-氯-2-苯基-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮来制备。后一种反应在试验规模上进行了研究，包括高温（350°C）下无溶剂的氟化钾卤素交换。当作为溶剂使用戊磺醚时，220°C时可能发生的一个副反应——部分分解为二苯醚——可以通过添加少量自由基清除剂来防止。通过侧链氯化适当的甲基磺基苯甲酸前体和卤素交换获得了其他具有伪卤素取代的中间体。'氟苯噁嗪'在水稻、谷物和玉米上表现出良好的广谱活性和选择性。在第二个案例研究中，上述氟代蒽醌酸也被发现适合用于通过其苯胺功能的Meerwein反应合成除草磺酰脲（SU）化合物。2-[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰]-6-氟苯甲酸甲酯是与玉米兼容的SU的一个例子，而未取代的Classic®类似物则不具有选择性。