Deep Eutectic Solvent Choline Chloride/<i>p</i>-toluenesulfonic Acid and Water Favor the Enthalpy-Driven Binding of Arylamines to Maleimide in Aza-Michael Addition
作者:Abelardo Gutiérrez-Hernández、Arlette Richaud、Luis Chacón-García、Carlos J. Cortés-García、Francisco Méndez、Claudia Araceli Contreras-Celedón
DOI:10.1021/acs.joc.0c02039
日期:2021.1.1
catalysis of chemical reactions and, therefore, to help in the design of a DES for a specific reaction and sample. This article shows a systematic study of the impact of DES choline chloride/p-toluenesulfonic acid and DES choline chloride/p-toluenesulfonic acid–water in the aza-Michael addition of arylamines to maleimide to obtain aminopyrrolidine-2,5-dione derivatives. The derivatives are obtained under
深共晶溶剂(DES)被认为是“本世纪的有机反应介质”,因为它们可用作化学反应中的溶剂和活性催化剂。但是,仍然需要进行实验和理论研究,以提供有关DES的结构,动力学和热力学性质,DES与底物之间的相互作用,水对DES超分子网络的影响及其理化性质等方面的信息。 。该信息对于理解化学反应催化过程的本质非常有用,因此有助于设计特定反应和样品的DES。本文显示了对DES氯化胆碱/ p的影响的系统研究-甲苯磺酸和DES胆碱氯化物/对甲苯磺酸-水在马来酰亚胺的aza-Michael加成芳基胺中得到氨基吡咯烷-2,5-二酮衍生物。所述衍生物在非常温和的反应条件下以良好的产率获得。整体反应是放热的,自发的,被焓允许的并且被禁止熵化。计算出的势能面显示出由焓控制的六个步骤的反应机理(最后一步受熵控制)。掺入超分子DES复合物中的水可稳定过渡态,并有利于焓驱动的结合。一组H / D交换NMR实验验证了该机理第四阶段中存在的过渡态。