(S)-N-tert-butylsulfinyl-3,3,3-trifluoroacetaldimine | 929642-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 亚磺酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-N-tert-butylsulfinyl-3,3,3-trifluoroacetaldimine
• 英文别名: (Ss)-N-tert-butanesulfinyl-(3,3,3)-trifluoroacetaldimine；(S)-N-tert-butanesulfinyl (3,3,3)-trifluoroacetaldimine；(S_s)-N-(tert-butylsulfinyl)-3,3,3-trifluoroacetaldimine；(S)-N-t-butylsulfinyl-3,3,3-trifluoro-acetaldimine；2-Methyl-N-(2,2,2-trifluoroethylidene)propane-2-sulfinamide；(S)-2-methyl-N-(2,2,2-trifluoroethylidene)propane-2-sulfinamide
• CAS: 929642-48-8；156779-10-1
• 化学式: C₆H₁₀F₃NOS
• 分子量: 201.213
• InChiKey: PLTNZADFUQGXSR-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  417.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.218±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-tert-butylsulfinyl-3,3,3-trifluoroacetaldimine 在 potassium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-ethyl 2-{[2-methyl-N-(1,1,1-trifluoropent-4-en-2-yl)propan-2-ylsulfonamido]methyl}acrylate
  参考文献：
  名称：

  环状氟化氨基酸的不对称合成

  摘要：

  一种用于CF的不对称合成方法3 -β脯氨酸和CF 3 -SiX元环状氨基酸已经被开发从容易获得的起始ñ -叔-butanesulfinyl-（3,3,3-）-trifluoroacetaldimine。锌-介导的烯丙基化，随后通过分子内5-内切- TRIG环化，得到CF 3 -β脯氨酸，而CF 3 -SiX元的环状氨基酸，通过使用CF的环闭合复分解协议得到3 -氨基二烯。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800255
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氟乙醛 、 S-叔丁基亚磺酰胺 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (S)-N-tert-butylsulfinyl-3,3,3-trifluoroacetaldimine
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-catalyzed diastereoselective 1,2-addition of arylboronic acids to chiral trifluoroethyl imine

  摘要：

  Rhodium-catalyzed 1,2-addition of arylboronic acids 4a-j to chiral trifluoroethyl imine 3 afforded diastereomerically enriched sulfinamides 5a-j. The chiral auxiliary of the sulfinamide products was readily removed under acidic methanolysis to provide the corresponding trifluoroethylamine analogs 6a-j. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.01.112

文献信息

• Trifluoroacetaldehyde: A useful industrial bulk material for the synthesis of trifluoromethylated amino compounds
  作者：Hideyuki Mimura、Kosuke Kawada、Tetsuya Yamashita、Takeshi Sakamoto、Yasuo Kikugawa

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2009.12.023

  日期：2010.4

  The synthesis of various trifluoromethylated amino compounds was studied using trifluoroacetaldehyde, an industrial bulk material, as a starting compound. One general application of trifluoroacetaldehyde is the preparation of trifluoroethylamino derivatives via reductive amination reaction. This synthesis includes the formation of the corresponding N,O-acetal intermediates followed by their reduction

  使用三氟乙醛（一种工业原料）作为起始化合物，研究了各种三氟甲基化氨基化合物的合成。三氟乙醛的一种一般用途是通过还原胺化反应制备三氟乙氨基衍生物。这种合成包括形成相应的N，O-乙缩醛中间体，然后使用NaBH 4或2-甲基吡啶硼烷络合物进行还原，从而以中等至良好的收率（47-87％）得到目标三氟乙基氨基化合物。 三氟乙醛的另一种通用应用是手性α-取代的三氟乙基氨基化合物的合成。在该合成中，首先将三氟乙醛转化为手性三氟甲基叔丁基亚氨基亚胺，使其在其C N双键上进行1,2-亲核加成反应。加入苯基锂得到α-（苯基）三氟乙基氨基衍生物，产率为83％，de为96％。烯丙基化和Reformatsky反应分别以82％和58％的产率以及90％和91％的de生成了相应的α-取代的三氟乙基氨基衍生物。
• Asymmetrical synthesis of fluorinated 2-(pyridin-2-yl) alkylamine from fluoromethyl sulfinyl imines and 2-alkylpyridines
  作者：Jialin Yang、Jiali Zhang、Weidong Meng、Yangen Huang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.10.005

  日期：2015.11

  2-(pyridin-2-yl) alkylamines via condensation of 2-alkylpyridines and chiral fluoromethyl N-tert-butyl sulfinyl imines with good diastereo-control and good chemical yields. The chiral N-tert-butyl sulfinyl auxiliary can be easily removed under mild acidic condition at room temperature. The application of this strategy was demonstrated in the synthesis of a fluorine-containing pesticide candidate.

  一种新的策略的开发是为了合成氟化经由2-烷基吡啶和手性氟缩合2-（吡啶-2-基）烷基胺ñ -叔丁基亚磺酰亚胺具有良好的非对映控制和良好的化学产率。手性ñ -叔丁基亚磺酰基的辅助可以容易地在室温下在温和的酸性条件下除去。在合成含氟农药候选物中证明了该策略的应用。
• [EN] ORGANIC COMPOUNDS FOR APPLICATIONS IN BACTERIAL INFECTIONS TREATMENT<br/>[FR] COMPOSÉS ORGANIQUES DESTINÉS À ÊTRE APPLIQUÉS DANS LE TRAITEMENT D'INFECTIONS BACTÉRIENNES
  申请人：NOVARTIS AG

  公开号：WO2010031750A1

  公开（公告）日：2010-03-25

  The present application describes organic compounds that are useful for the treatment, prevention and/or amelioration of human diseases.

  本申请描述了对治疗、预防及/or改善人类疾病的有机化合物。
• Efficient asymmetric synthesis of trifluoromethylated β-aminophosphonates and their incorporation into dipeptides
  作者：Kostiantyn V. Turcheniuk、Kateryna O. Poliashko、Valery P. Kukhar、Alexander B. Rozhenko、Vadim A. Soloshonok、Alexander E. Sorochinsky

  DOI：10.1039/c2cc36702e

  日期：——

  Addition of anions derived from dialkyl methylphosphonates to (Ss)-N-tert-butanesulfinyl (3,3,3)-trifluoroacetaldimine afforded (Ss,R) addition adducts in moderate to good yield (53–75%) with excellent diastereoselectivity (94–95% de). After selective removal of the N-sulfinyl group, dipeptides containing enantiomerically pure diethyl 2-amino-3,3,3-trifluoropropylphosphonate were synthesized to investigate the influence of the trifluoromethyl substituent on N-terminal coupling.

  将二烷基甲基膦酸酯衍生的阴离子加成到(Ss)-N-叔丁磺酰基(3,3,3)-三氟乙醛亚胺上，以中等至良好的收率（53-75%）得到了具有优异立体选择性（94-95% 对映体过量）的(Ss,R)加成物。在选择性去除N-磺酰基后，合成了含有手性纯二乙基2-氨基-3,3,3-三氟丙基膦酸酯的二肽，以研究三氟甲基取代基对N-端偶联的影响。
• Asymmetric synthesis of β-trifluoromethyl-β-amino acids, including highly sterically constrained α,α-dialkyl derivatives
  作者：Yanling Dai、Chen Xie、Haibo Mei、Jianlin Han、Vadim A. Soloshonok、Yi Pan

  DOI：10.1016/j.tet.2015.10.071

  日期：2015.12

  Reported herein is asymmetric synthesis of β-trifluoromethyl-β-amino acids via Mannich addition reactions between (Ss)-N-(tert-butanesulfinyl)-3,3,3-trifluoroacetaldimine and lithium enolates of alkyl acetates. In particular, the scope of this approach allows for preparation of the previously illusive, highly sterically constrained α,α-dialkyl-β-trifluoromethyl-β-amino acids. The method affords the

  本文报道的是β -三氟甲基- β-氨基酸通过曼尼希加成（之间的反应的不对称合成小号小号） - ñ - （叔烷基乙酸酯的-butanesulfinyl）-3,3,3- trifluoroacetaldimine和烯醇化物锂。特别地，该方法的范围允许制备先前虚幻的，高度空间受限的α，α-二烷基-β-三氟甲基-β-氨基酸。该方法为目标产物提供了良好到极好的化学收率和非对映选择性。