methoxycarbonylmethylene triphenylarsorane | 1529-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methoxycarbonylmethylene triphenylarsorane
• 英文别名: Carbomethoxymethylen triphenylarsenan；Methyl triphenylarsoranylideneacetate；methyl 2-(triphenyl-λ5-arsanylidene)acetate
• CAS: 1529-77-7
• 化学式: C₂₁H₁₉AsO₂
• 分子量: 378.302
• InChiKey: AHFATYXDZZMUSH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  181-183 °C
• 沸点：
  521.5±33.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.71
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methoxycarbonylmethylene triphenylarsorane 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以60%的产率得到(Triphenyl-λ⁵-arsanylidene)-ethenone
  参考文献：
  名称：

  Preparation and reactions of triphenylarsoranylideneketene

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)91323-1
• 作为产物：
  描述：

  methoxycarbonylmethyltriphenylarsonium bromide 在 氢氧化钾 作用下， 生成 methoxycarbonylmethylene triphenylarsorane
  参考文献：
  名称：

  三苯基膦和-ar基与乙炔二羧酸二甲酯的反应

  摘要：

  已显示标题的膦反应可提供真正的五价磷，而不是两性离子产物，但rs反应的过程不同，从而生成无环二甲基三苯基ar烯基-草酰乙酸（VI）。这些系统的化学反应的各个方面都有报道。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)99206-3

文献信息

• Réaction d'aldoses partiellement protégés avec des ylures d'arsenic stabilisés: synthèse de dérivés insaturés E acycliques et de dérivés C-glycosyle
  作者：Catherine Lièvre、Catherine Fréchou、Gilles Demailly

  DOI：10.1016/s0008-6215(97)00148-1

  日期：1997.8

  Abstract The reaction of partially protected aldoses with (carbomethoxymethyl)triphenylarsonium bromide and zinc in toluene gave E α,β-unsaturated acyclic esters. When intramolecular transest erification occurred, bicyclic 1,4-lactone derivatives were formed concurrently. Otherwise, using these non alcaline conditions, olefination did not favour the formation of C -glycosyl derivatives. On the other

  摘要在甲苯中部分保护的醛糖与（羰基甲氧基甲基）三苯基ar溴化物和锌在甲苯中的反应得到Eα，β-不饱和无环酯。当发生分子内酯化反应时，同时形成了双环的1，4-内酯衍生物。否则，使用这些非碱性条件，烯烃化不利于C-糖基衍生物的形成。另一方面，当在甲苯中用（羰基甲氧基亚甲基）三苯基ar烷进行反应，然后加入正丁基锂时，迅速以高收率获得了双环衍生物。此外，当使用氰基甲基三苯基ar溴甲烷代替（羰基甲氧基甲基）三苯基ar溴化物时，以令人满意的产率生产了相应的E醛基辛烯腈。
• Stereoselective Synthesis of (2Z)-α-Bromo-α,β-Unsaturated esters via arsonium ylide
  作者：Zhi-Zhen Huang、Lu-Ling Wu、Liu-Shen Zhu、Xian Huang

  DOI：10.1080/00397919608086740

  日期：1996.2

  Abstract (2Z)-α-Bromo-α,β-unsaturated esters 6 can be synthesized stereoselective via arsonium ylides in good yields.

  摘要 (2Z)-α-溴-α,β-不饱和酯 6 可以立体选择性地通过砷叶立德合成，收率良好。
• α-Hypervalent Iodine Functionalized Phosphonium and Arsonium Ylides and Their Tandem Reaction as Umpolung Reagents
  作者：Zhizhen Huang、Xiaochun Yu、Xian Huang

  DOI：10.1021/jo026077i

  日期：2002.11.1

  iodine functionalized phosphonium and arsonium ylides 2 can be used as umpolung ylides to react with nucleophiles to give alpha-heteroatom substituted ylides 4 in good yields. The nucleophilic substitution-Wittig tandem reaction of 2 can occur smoothly to provide an efficient method for the synthesis of (Z)-alpha-halo-alpha,beta-unsaturated enoates or enones 6, stereoselectively.

  可以将α-高价碘官能化的nium和son的叶立德2用作化合物基的叶立德与亲核试剂反应，以高收率得到α-杂原子取代的叶立德4。2的亲核取代-维蒂希串联反应可以顺利进行，从而为立体选择性地合成（Z）-α-卤代-α，β-不饱和烯酸酯或烯酮6提供了一种有效的方法。
• Synthèses de C-glycosides : Utilisations d'un dérivé de l'arsenic
  作者：Lydie Dheilly、Catherine Lièvre、Catherine Fréchou、Gilles Demailly

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73808-1

  日期：1993.9

  arsenic ylides with pyranose and furanose carbohydrates mainly leads to E-olefinic derivatives. Cyclisation of the olefinic derivatives obtained from 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucose and D-galactose, promoted by ZnBr2, gives C-glycosyl compounds with high stereoselectivity. One the other hand, reaction of the corresponding arsonium salt, in presence of zinc, with a furanose derivative gives directly and

  砷化物与吡喃糖和呋喃糖碳水化合物的反应主要产生E-烯烃衍生物。由ZnBr 2促进的由2,3,4,6-四-O-苄基-D-葡萄糖和D-半乳糖获得的烯烃衍生物的环化，得到具有高立体选择性的C-糖基化合物。另一方面，相应的砷盐在锌的存在下与呋喃糖衍生物的反应直接和立体选择性地产生β-C-糖基化合物。
• Influence of ancillary ligands in the coordination mode of P and As carbonyl stabilized ylides on Pt(II) systems. X-ray structure of trans-[Pt(PPh3)2(CF3) {OC(OCH3)C(H) (PPh3)}] [BF4]·0.5CH2Cl2
  作者：Umberto Belluco、Rino A. Michelin、Roberta Bertani、Giacomo Facchin、Giuseppe Pace、Livio Zanotto、Mirto Mozzon、Michela Furlan、Ennio Zangrando

  DOI：10.1016/s0020-1693(96)05358-3

  日期：1996.11

  O-coordinated complexes, while with Ph3PCHCOOCH3 they give the corresponding C-coordinated derivatives. The reactions of trans-[PPh3)2(CF3)Pt(solv)]+BF−4 yieldd the O-coordinated compounds and the reactions with [Pt(C3H5)Cl]4 give selectivity the C-coordinated derivatives as well as the reactions with the dimer [ PlCl(P(Bu 2 ) 2 C(Me) 2 C H 2 }] 2 . The derivative trans-[Pt(PPh3)2(CF3)OC(OCH3)=C(H)(PPh3)}][BF4]]

  摘要使羰基稳定的P和As Ph3PHCOR（RCH3，Ph，OCH3）和Ph3ASCHCOR（RCH3，PH，OCH3）与一些带有不同空间位阻的辅助配体的铂（II）配合物反应，以确定影响酰基化物的C配位与O配位模式的因素。因此，[（dppe）PtCl2]和[（dppv）PtCl2]与Ph3PCHCOR（R ^ z.dbnd; CH3，Ph）的反应生成O配位的配合物，而与Ph3PCHCOOCH3生成相应的C配位的衍生物。反式-[PPh3）2（CF3）Pt（solv）] + BF-4的反应生成O配位化合物，与[Pt（C3H5）Cl] 4的反应使C配位衍生物以及与二聚体[PlCl（P（Bu 2）2 C（Me）2 CH 2}] 2的反应。衍生物反式[[Pt（PPh3）2（CF3）OC（OCH3）= C（H）（PPh3）}] [BF4]]在三斜晶系P1（No. 2）中结晶，a = 10.385（4）