(S)-3,3-dimethyl-2-hydroxybutanenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (S)-3,3-dimethyl-2-hydroxybutanenitrile
• 英文别名: (S)-2-Hydroxy-3,3-dimethylbutanenitrile；(2S)-2-hydroxy-3,3-dimethylbutanenitrile
• 化学式: C₆H₁₁NO
• mdl: MFCD01108432
• 分子量: 113.159
• InChiKey: SAOOLIIHRNLCBT-RXMQYKEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  特戊醛 在 chiral polymeric vanadium(V) salen 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (S)-3,3-dimethyl-2-hydroxybutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  手性高分子钒（V）赛伦络合物作为有效和可回收的催化剂促进的三甲基甲硅烷基氰化物不对称加成到醛中

  摘要：

  在室温下研究了由具有12个重复的salen单元的有效的新的钒基聚合物salen配合物催化的三甲基甲硅烷基氰化物向各种醛的不对称加成。在2-甲基苯甲醛的情况下，在18小时内获得了出色的氰醇三甲基甲硅烷基醚收率（高达98％）和高手性诱导率（96％）。该催化剂在保持其性能的情况下回收了四次。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.09.024

文献信息

• Asymmetric carboncarbon bond forming reactions catalyzed by chiral Schiff base—titanium alkoxide complexes
  作者：Masahiko Hayashi、Tetsuya Inoue、Yasunori Miyamoto、Nobuki Oguni

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89374-1

  日期：1994.4

  The enantioselective addition of trimethylsilyl cyanide to a variety of aldehydes proceeded by the aid of a catalyst prepared in situ from titanium tetraisopropoxide [Ti(O-i-Pr)4] and chiral Schiff bases and gave the corresponding cyanohydrins in high optical yield (up to 96% e.e.). A remarkable rate enhancement was brought about by the addition of the Schiff base to the titanium alkoxide mediated

  在由四异丙醇钛[Ti（O- i- Pr）4 ]和手性席夫碱原位制备的催化剂的帮助下，将三甲基甲硅烷基氰化物对映选择性加成到各种醛中，从而以高光学收率得到了相应的氰醇（最多到96％ee）。通过将席夫碱加入到钛醇盐介导的醛的甲硅烷基氰化中，可以显着提高速率。该催化剂体系还促进了双烯酮与醛的高度对映选择性反应，这导致形成光学活性的5-羟基-3-氧代酯。
• Vanadium-catalyzed Asymmetric Transcyanation of Aliphatic Aldehydes with Acetone Cyanohydrin
  作者：Junko Takaki、Hiromichi Egami、Kazuhiro Matsumoto、Bunnai Saito、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1246/cl.2008.502

  日期：2008.5.5

  The vanadium(V)(salalen) complex prepared in situ from the corresponding vanadium(IV) complex 4 under aerobic conditions was found to be an excellent catalyst for asymmetric transcyanation of aliph...

  发现在有氧条件下由相应的钒 (IV) 络合物 4 原位制备的钒 (V) (salalen) 络合物是脂肪族不对称转移氰化反应的优良催化剂。
• Room-temperature synthesis of enantioenriched non-protected cyanohydrins using vanadium(salalen) catalyst
  作者：Yoshifumi Sakai、Junko Mitote、Kazuhiro Matsumoto、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1039/c0cc00588f

  日期：——

  Room-temperature synthesis of enantioenriched non-protected cyanohydrins using acetone cyanohydrin as the cyanide source was achieved by V(salalen) catalyst. Aliphatic aldehydes underwent the cyanation with 89–95% ee in the presence of only 0.2–0.4 mol% catalyst. Aromatic cyanohydrins were also obtained in high enantiomeric excesses under modified conditions.

  利用V(salalen)催化剂，通过以丙酮氰醇作为氰源，实现了室温下合成手性富集的非保护氰醇。在仅使用0.2–0.4摩尔%催化剂的情况下，脂肪醛进行氰化反应，得到89–95% ee的手性富集产物。在经过改良的条件下，也可获得高对映体过量值的芳香族氰醇。
• A new (R)-hydroxynitrile lyase from Prunus mume: asymmetric synthesis of cyanohydrins
  作者：Samik Nanda、Yasuo Kato、Yasuhisa Asano

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.105

  日期：2005.11

  A new hydroxynitrile lyase (HNL) was isolated from the seed of Japanese apricot (Prunus mume). The enzyme has similar properties with HNL isolated from other Prunus species and is FAD containing enzyme. It accepts a large number of unnatural substrates (benzaldehyde and its variant) for the addition of HCN to produce the corresponding cyanohydrins in excellent optical and chemical yields. A new HPLC

  从日本杏（Prunus mume）的种子中分离出一种新的羟腈裂解酶（HNL ）。该酶与从其他李属物种中分离的HNL具有相似的特性，并且是含FAD的酶。它接受大量非天然底物（苯甲醛及其变体）以添加HCN，从而以优异的光学和化学收率生产相应的氰醇。针对该酶开发了一种新的基于HPLC的对映选择性测定技术，该技术可促进在缓冲溶液（pH = 4.5）中将KCN添加到苯甲醛中。
• Zr(OBut)4 As an effective promoter for the Meerwein–Ponndorf–Verley alkynylation and cyanation of aldehydes: development of new asymmetric cyanohydrin synthesis
  作者：Takashi Ooi、Tomoya Miura、Keisuke Takaya、Hayato Ichikawa、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01040-1

  日期：2001.1

  Zr(OBut)4 Can serve as an effective promoter for the Meerwein–Ponndorf–Verley alkynylation of aldehydes and also facilitate MPV type cyanide transfer to aldehyde carbonyls with commercially available acetone cyanohydrin under mild conditions. Based on this finding, a new procedure for asymmetric cyanohydrin synthesis has been developed employing (4R,5R)-2,2-dimethyl-α,α,α′,α′-tetraphenyl-1,3-dioxolane-4

  Zr（OBu t）4可以作为Meerwein-Ponndorf-Verley醛烷基化的有效促进剂，并在温和的条件下用市售丙酮氰醇促进MPV型氰化物转移至醛羰基。基于这一发现，开发了一种新的合成不对称氰醇的方法，该方法采用了（4 R，5 R）-2,2-二甲基-α，α，α'，α'-四苯基-1,3-二氧戊环-4， 5-二甲醇（TADDOL，6）作为手性配体。例如，用Zr（OBu t）4顺序处理6（1当量）CH 2 Cl 2溶液（1当量）和丙酮氰醇（2当量）在室温下1小时，随后与3-苯基丙醛在-40°C下反应7.5小时，形成相应的氰醇5g [R = Ph（CH 2）2 ]，分离出的产率为63％，ee为85％。已经用各种醛作为底物阐明了该方法的范围和局限性。