(E)-3-(6-methoxynaphthalen-2-yl)acrylonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (E)-3-(6-methoxynaphthalen-2-yl)acrylonitrile
• 英文别名: 3-(6-Methoxynaphthalen-2-yl)prop-2-enenitrile；(E)-3-(6-methoxynaphthalen-2-yl)prop-2-enenitrile
• 化学式: C₁₄H₁₁NO
• 分子量: 209.247
• InChiKey: WIOGEUIWDDQIMH-NSCUHMNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(6-methoxynaphthalen-2-yl)acrylonitrile 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 盐酸羟胺 、 potassium acetate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 4-(6-methoxynaphthalen-2-yl)-5,6-diphenylpyridin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  缔合共价中继：铑（III）催化的吡啶酮胺合成的恶二唑酮策略

  摘要：

  本文提出了一种中继形式，用于对过渡金属催化中反应物，目标产物和催化中心之间的相互作用进行分类，这是决定总体催化可行性和效率的重要因素。在这种形式主义中，过渡金属催化可以通过离解中继，缔合共价中继和缔合导数中继模式进行。一个有趣的缔合共价中继过程在铑（III）催化的恶二唑酮定向的烯基CH与炔烃的偶联中进行，并允许有效地接触伯吡啶胺。尽管主要的吡啶基胺合成机理是后验合理的，但本文制定的接力形式学可以为未来催化剂设计和反应开发提供重要的机理概念框架。

  DOI：

  10.1002/anie.201700320
• 作为产物：
  描述：

  2-乙炔基-6-甲氧基萘 、 丙酮氰醇 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 TpRh(COD) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以74%的产率得到(E)-3-(6-methoxynaphthalen-2-yl)acrylonitrile
  参考文献：
  名称：

  Rh催化的末端炔烃的反马尔科夫尼科夫氢氰化反应

  摘要：

  我们报告了第一个高度立体和区域选择性的末端炔烃氢氰化反应，以提供 E 构型的烯基腈。丙烯腈可以在克级获得，具有广泛的底物范围和官能团耐受性。氢氰化反应使用丙酮氰醇作为 HCN 气体的实用替代品。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b03749

文献信息

• [EN] PROCESS FOR HYDROCYANATION OF TERMINAL ALKYNES<br/>[FR] PROCÉDÉ D'HYDROCYANATION D'ALCYNES TERMINAUX
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：WO2018210631A1

  公开（公告）日：2018-11-22

  The present invention refers to a process for a Rh-catalyzed Anti-Markovnikov hydrocyanation of terminal alkynes which process discloses, for the first time, the highly stereo- and regio-selective hydrocyanation of terminal alkynes to furnish E- configured alkenyl nitriles and the catalyst used in the present process.

  本发明涉及一种Rh催化的末端炔烃反Markovnikov加氢过程，该过程首次披露了末端炔烃的高立体和区域选择性加氢，以生成E-构型的烯基腈和本过程中使用的催化剂。
• A Catalytic Peterson-like Synthesis of Alkenyl Nitriles
  作者：Daniela Lanari、Matteo Alonzi、Francesco Ferlin、Stefano Santoro、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01121

  日期：2016.6.3

  A heterogeneous fluoride catalyst was found to enable the straightforward formation of alkenyl nitriles from the reaction of aldehydes and simple or substituted acetonitriles, in the presence of commercially available silazanes and in solvent-free conditions. The protocol afforded the products in good to excellent yields with selectivity values dependent on the nature of the substrates. It represents

  发现在工业上可得到的硅氮烷存在下并且在无溶剂条件下，非均相氟化物催化剂能够从醛与简单或取代的乙腈的反应中直接形成烯基腈。该方案以良好的产率提供了优异的产物，其选择性值取决于底物的性质。它代表了使用化学计量的强碱替代传统方法的替代方法，并且催化剂可以轻松回收并在连续循环中重复使用。
• Rhodium(III)-Catalyzed Oxadiazole-Directed Alkenyl C–H Activation for Synthetic Access to 2-Acylamino and 2-Amino Pyridines
  作者：Fan Yang、Jiaojiao Yu、Yun Liu、Jin Zhu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01303

  日期：2017.10.6

  We report herein a Rh(III)-catalyzed alkenyl C–H activation protocol for the coupling of oxadiazoles with alkynes and synthesis of 2-acylamino and 2-amino pyridines, an important heterocyclic scaffold for various naturals products and synthetic pharmaceuticals bearing a readily reacting functional group. The selective protection/deprotection of amino groups through simple solvent switching, good functional

  我们在此报告Rh（III）催化的恶二唑与炔烃的偶联和2-酰基氨基和2-氨基吡啶的合成的Rh（III）催化的烯基C–H活化协议，这是各种天然产物和带有易于反应的合成药物的重要杂环骨架功能小组。通过简单的溶剂转换，良好的官能团相容性，优异的产物收率和高的区域选择性对氨基进行的选择性保护/脱保护是该反应方案中见证的一些明显的合成特征。
• Cu-Catalyzed Asymmetric Hydroboration of Naphthylallylic Compounds for Enantioselective Synthesis of Chiral Boronates
  作者：Suna Han、Xin Shen、Duanyang Kong、Guofu Zi、Guohua Hou、Jiaxin Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00289

  日期：2019.4.5

  A Cu-catalyzed regio- and enantioselective hydroboration of various naphthylallylic compounds affording chiral boronates with high yields and excellent enantioselectivities (up to 96% ee) was presented. The utility of the boronated products is further illustrated by other stereospecific C–B bond transformations to produce amino alcohols and other useful compounds.

  提出了Cu催化的各种萘基烯丙基化合物的区域和对映选择性氢硼化，可提供高收率和优异的对映选择性（最高96％ee）的手性硼酸酯。硼酸化产物的用途还可以通过其他立体特异性C–B键转换来生产氨基醇和其他有用的化合物来说明。
• Copper-catalyzed retro-aldol reaction of β-hydroxy ketones or nitriles with aldehydes: chemo- and stereoselective access to (E)-enones and (E)-acrylonitriles
  作者：Song-Lin Zhang、Zhu-Qin Deng

  DOI：10.1039/c6ob01198e

  日期：——

  Under the mild and weakly basic conditions, competitive Cannizzaro-type reaction of benzaldehydes and side reactions of base-sensitive functional groups can be effectively suppressed, which show synthetic advantages of this reaction compared to classic aldol reactions. The synthetic potential of this reaction is further demonstrated by the one-step synthesis of biologically active quinolines and 1,8-naphthyridine

  报道了铜催化的β-羟基酮或腈与醛的转移醇醛式反应，这使得化学和立体选择性地接近（E）-α，β-不饱和酮和（E）-丙烯腈。建议原位铜（I）促进β-羟基酮或腈的逆向羟醛缩合反应的关键步骤，以生成反应性铜（I）烯醇盐或氰甲基中间体，随后发生醛缩醛与醛缩合以生成产物。该反应在6.0 mol％NaO t存在下，使用1.2 mol％Cu（IPr）Cl（IPr表示1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基）作为催化剂Bu助催化剂在室温或70°C下。一系列的芳基和杂芳基醛以及丙烯醛与可耐受的许多有用的官能团相容。在温和的弱碱性条件下，苯甲醛的竞争性Cannizzaro型反应和碱敏感官能团的副反应可以得到有效抑制，与经典的羟醛反应相比，该反应具有合成优势。该反应的合成潜力通过具有极高收率（高达91％）的生物活性喹啉和1,8-萘啶的一步合成得到了进一步证明。最后，在逆醛醇/醛醇两阶段机理的背景下，使用