(Z)-4-(4-oxopent-2-en-2-ylamino)benzonitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-4-(4-oxopent-2-en-2-ylamino)benzonitrile
• 英文别名: 4-[[(Z)-4-oxopent-2-en-2-yl]amino]benzonitrile
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O
• 分子量: 200.24
• InChiKey: VVKOLOAHPCMQJA-CLFYSBASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  52.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 (Z)-4-(4-oxopent-2-en-2-ylamino)benzonitrile 在 potassium dihydrogenphosphate 、 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 氧气 作用下， 反应 8.0h， 以40%的产率得到methyl 2-((4-cyanophenyl)amino)-2-methyl-3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的1,2-酰基迁移：仲烯氨基酮与单线态氧的反应

  摘要：

  通过光化学生成的单线态氧将仲烯胺酮氧化，然后进行亲核加成醇和意外的1,2-酰基迁移，从而得到季氨基酸衍生物。提出了烯型反应途径。它与典型的单线态氧[2 + 2]添加到CC键途径上有显着不同。

  DOI：

  10.1002/anie.201407413
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基戊-3-烯-2-酮 、 对氨基苯腈 在 甲酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (Z)-4-(4-oxopent-2-en-2-ylamino)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  Influence of Reactant 4-Aminobenzonitrile Inclusion on the Crystal Structure of (Z)-4-(4-oxopent-2-en-2-ylamino)benzonitrile

  摘要：

  标题化合物(Z)-4-(4-氧代戊-2-烯-2-基氨基)苯甲腈（C12H12N2O）是由乙酰丙酮和 4-氨基苯甲腈在甲醇中缩合，并滴入几滴甲酸作为催化剂合成的。反应产物溶液结晶后，得到了标题化合物的纯净晶体，以及与反应物之一 4-氨基苯甲腈呈严格 1:1 配比的包合物。在 143(2) K 和 88(2) K 温度下分别测定了反应物-夹杂化合物 C12H12N2O-C7H6N2 (I) 和纯 C12H12N2O (II) 的结晶。混合形式的晶体在单斜晶系中结晶，而纯形式的晶体在三斜晶系中结晶。在混合型和纯合型晶体中都观察到了 N-H-O 类型的分子内氢键。然而，在混合型晶体中，两个组分通过 N3-H3-N2 分子间氢键连接，从而形成平面结构和相邻分子的平行堆积。相比之下，没有任何反应物分子相互作用的纯化合物的结构不是平面结构，相邻分子的堆积阵列更为复杂。标题化合物 (Z)-4-(4-oxopent-2-en-2-ylamino)benzonitrile, C12H12N2O 是由乙酰丙酮和 4-aminobenzonitrile 在甲醇中缩合合成的。对反应产物溶液进行结晶处理后，既得到了标题化合物的纯晶体，也得到了与反应物之一 4-氨基苯甲腈具有严格 1:1 配比关系的包合物。混合形式的晶体在单斜晶系中结晶，而纯形式的晶体在三斜晶系中结晶。在混合型和纯合型晶体中都观察到了 N-H-O 类型的分子内氢键。然而，在混合型晶体中，两个组分通过 N3-H3-N2 分子间氢键连接，从而形成平面结构和相邻分子的平行堆积。相比之下，没有任何反应物分子相互作用的纯化合物的结构不是平面结构，相邻分子呈现出更复杂的堆积阵列。

  DOI：

  10.1007/s10870-013-0486-y

文献信息

• Cycloaddition Reactions of Azides and Electron‐Deficient Alkenes in Deep Eutectic Solvents: Pyrazolines, Aziridines and Other Surprises
  作者：Filip Sebest、Kushal Lachhani、Chaleena Pimpasri、Luis Casarrubios、Andrew J. P. White、Henry S. Rzepa、Silvia Díez‐González

  DOI：10.1002/adsc.201901614

  日期：2020.4.27

  The reaction of organic azides and electron‐deficient alkenes was investigated in a deep eutectic solvents. A series of highly substituted 2‐pyrazolines was successfully isolated and their formation rationalised by DFT calculations. The critical effect of substitution was also explored; even relatively small changes in the cycloaddition partners led to completely different reaction outcomes and triazolines

  在深共熔溶剂中研究了有机叠氮化物与缺电子烯烃的反应。成功地分离出了一系列高度取代的2-吡唑啉，并通过DFT计算合理化了它们的形成。还探讨了替代的关键作用。甚至环加成伙伴中相对较小的变化也会导致完全不同的反应结果，取决于所使用的烯烃，三唑啉，三唑或烯胺酮可以形成为主要产物。
• NMR of Enaminones Part 3—1H,13C and17O NMR Spectroscopic Studies of Acyclic and CyclicN-Aryl Enaminones: Substituent Effects and Intramolecular Hydrogen Bonding
  作者：Jin-Cong Zhuo

  DOI：10.1002/(sici)1097-458x(199705)35:5<311::aid-omr94>3.0.co;2-m

  日期：1997.5

  17O, 13C and 1H NMR spectra for para‐ and meta‐substituted 4‐arylaminopent‐3‐en‐2‐ones (acyclic enaminones, 1 and 2) and 3‐arylaminocyclohex‐2‐en‐1‐ones (cyclic enaminones, 3 and 4) are reported. The 17O, 13C and 1H shift values of these enaminones correlate well with σm0 and σp‐ constants in the correlations for meta and para derivatives, and with pKa values of the corresponding anilines. Dual substituent

  对位和间位取代的 4-芳基氨基戊-3-烯-2-酮（无环烯胺酮，1 和 2）和 3-芳基氨基环己-2-烯-1-酮（环烯胺酮，3和 4) 被报告。这些烯胺酮的 17O、13C 和 1H 位移值与间位和对位衍生物相关性中的 σm0 和 σp 常数以及相应苯胺的 pKa 值密切相关。还进行了双取代基参数分析。羰基的 17O 和 13C 化学位移与相应的 N-酰基苯胺化学位移的相关性表明，烯胺酮部分作为一个整体具有与 RCONH 基团相似的电子特性。烯胺酮的羰基 O 原子的 17O 位移值与其 1H 和 13C 数据密切相关。与 3 和 4 相比，观察到 1 和 2 对 O 原子的屏蔽为 33–45 ppm，分别。这归因于分子内氢键。© 1997 John Wiley & Sons, Ltd.
• Formic Acid: A Low-Cost, Mild, Ecofriendly, and Highly Efficient Catalyst for the Rapid Synthesis of <font>β</font>-Enaminones
  作者：Siddappa A. Patil、Phillip A. Medina、Diego Gonzalez-Flores、Jason K. Vohs、Seth Dever、Leslie W. Pineda、Mavis L. Montero、Bradley D. Fahlman

  DOI：10.1080/00397911.2012.708467

  日期：2013.9.2

  -Enaminones have been synthesized by the condensation reaction of -diketones with various anilines in the presence of a catalytic amount of formic acid, mild and highly efficient acid catalyst in methanol. These condensation reactions proceed smoothly in short reaction times with near-quantitative yields. Supplemental materials are available for this article. Go to the publisher's online edition of Synthetic Communications (R) to view the free supplemental file.

表征谱图