(2E)-5-[(triphenylmethyl)thio]-2-pentenal | 180973-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: (2E)-5-[(triphenylmethyl)thio]-2-pentenal
• 英文别名: (E)-5-(triphenylmethylthio)-2-pentenal；(E)-5-(tritylthio)pent-2-enal；(E)-5-tritylsulfanylpent-2-enal
• CAS: 180973-22-2
• 化学式: C₂₄H₂₂OS
• 分子量: 358.504
• InChiKey: XEQKQKIAMYSIQR-NYYWCZLTSA-N

物化性质

• 熔点：
  140-141 °C
• 沸点：
  497.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.119±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-5-[(triphenylmethyl)thio]-2-pentenal 在 Ti(IV) complex with (R)-(-)-binaphthyl amino alcohol lithium hydroxide 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 碘 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 romidepsin
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of the Antitumor Depsipeptide FR-901,228

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9613724
• 作为产物：
  描述：

  三苯甲硫醇 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2E)-5-[(triphenylmethyl)thio]-2-pentenal
  参考文献：
  名称：

  自由基介导的硫醇烯策略：癌细胞中含硫醇药物的光活化。

  摘要：

  光活化药物为治疗癌症等严重疾病提供了提高疗效并减少副作用的机会。本文描述了通过UV引发的硫醇-烯反应对异丁烯笼蔽的硫醇进行光活化解笼的方法。该方法通过异丁烯笼住的半胱氨酸、环状二硫肽和含硫醇的药物进行了论证，所有这些药物在硫醇源和光引发剂存在下，在温和的紫外线照射下都能快速有效地释放。重要的是，研究表明组蛋白脱乙酰酶抑制剂拉格唑的活性在缝合时可以关闭，但在用非光毒性光照射时在癌细胞内选择性地打开。

  DOI：

  10.1002/anie.201811338

文献信息

• An Efficient Partial Reduction of α,β-Unsaturated Esters Using DIBAL-H in Flow
  作者：Masahito Yoshida、Hiroyuki Otaka、Takayuki Doi

  DOI：10.1002/ejoc.201402675

  日期：2014.9

  The partial reduction of α,β-unsaturated esters and benzoate derivatives to form the corresponding aldehydes was achieved using a flow reactor system within 1 s at a high flow rate (18 mL min–1) under cryogenic conditions (–97 °C). Commercially available diisobutylaluminium hydride (DIBAL-H) was used as the reductant. The desired enals and benzaldehyde derivatives, except for 4-methoxycinnamate and

  在低温条件 (–97 °C) 下，使用流动反应器系统在 1 秒内以高流速 (18 mL min-1) 部分还原 α,β-不饱和酯和苯甲酸酯衍生物以形成相应的醛。市售的氢化二异丁基铝 (DIBAL-H) 用作还原剂。除了 4-甲氧基肉桂酸酯和 4-甲氧基苯甲酸酯外，所需的烯醛和苯甲醛衍生物均以中等至高产率选择性地和经济地氧化还原。
• Modular synthesis and biological activity of pyridyl-based analogs of the potent Class I Histone Deacetylase Inhibitor Largazole
  作者：Dane J. Clausen、William B. Smith、Brandon E. Haines、Olaf Wiest、James E. Bradner、Robert M. Williams

  DOI：10.1016/j.bmc.2015.03.063

  日期：2015.8

  The formation of a series of analogs containing a pyridine moiety in place of the natural thiazole heterocycle, based on the potent, naturally occurring HDAC inhibitor Largazole has been accomplished. The synthetic strategy was designed modularly to access multiple inhibitors with different aryl functionalities containing both the natural depsipeptide and peptide isostere variant of the macrocycle

  基于有效的天然存在的HDAC抑制剂拉尔加唑，已经形成了一系列取代基，其包含吡啶部分代替天然噻唑杂环。模块化设计了合成策略，以获取具有不同芳基官能团的多种抑制剂，这些抑制剂同时包含大环化合物的天然十肽和肽等排异构体。本文描述了HDAC抑制剂文库的细胞毒性和生化活性。
• Largazole Analogues Embodying Radical Changes in the Depsipeptide Ring: Development of a More Selective and Highly Potent Analogue
  作者：Jehad Almaliti、Ayad A. Al-Hamashi、Ahmed T. Negmeldin、Christin L. Hanigan、Lalith Perera、Mary Kay H. Pflum、Robert A. Casero、L. M. Viranga Tillekeratne

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.6b01271

  日期：2016.12.8

  hybridization from sp3 to sp2 at C-7 is well tolerated. Analogue 7 was more class I selective compared to largazole, with at least 464-fold selectivity for class I HDAC proteins over class II HDAC6 compared to a 22-fold selectivity observed with largazole. To our knowledge 7 represents the first example of a potent and highly cytotoxic largazole analogue not containing a thiazoline ring. The elimination

  合成了许多海洋生物组蛋白脱乙酰基酶抑制剂拉格唑的类似物，这些类似物在二肽肽环中引入了主要的结构变化。用联吡啶基团取代拉格唑的噻唑-噻唑啉片段可得到具有强大的细胞生长抑制活性和与拉格唑相似的活性特征的类似物7，表明伴随C-7处sp3到sp2杂交的伴随构象变化是可以很好地耐受的。与largazole相比，类似物7对I类的选择性更高，与对II类HDAC6的选择性相比，对I类HDAC蛋白的选择性至少高464倍，而对largazole观察到的选择性高22倍。据我们所知，7代表了不包含噻唑啉环的有效且具有高细胞毒性的拉格唑类似物的第一个例子。
• Total Synthesis of the Depsipeptide FR-901375
  作者：Yanping Chen、Celine Gambs、Yoshito Abe、Paul Wentworth,、Kim D. Janda

  DOI：10.1021/jo034765b

  日期：2003.11.1

  The first total synthesis of FR-901375, a novel bicyclic depsipeptide isolated from the fermentation broth of Pseudomonas chloroaphis No. 2522, has been achieved. The synthetic approach involves 13 reaction steps and is achieved in 12% overall yield. The key points in the successful synthetic strategy are a concise asymmetric synthesis of the key building block (3R,4E)-3-hydroxy-7-mercapto-4-heptenoic

  已经实现了FR-901375的首次全合成，这是一种从绿假单胞菌第2522号发酵液中分离出的新型双环二肽。合成方法涉及13个反应步骤，总产率为12％。成功的合成策略中的关键点是关键结构单元（3R，4E）-3-羟基-7-巯基-4-庚烯酸的简明不对称合成，温和的Mitsunobu宏观内酯化步骤以及I（2）-介导的脱保护作用，同时形成二硫键。
• Total synthesis of spiruchostatin B aided by an automated synthesizer
  作者：Shinichiro Fuse、Kumiko Okada、Yusuke Iijima、Asami Munakata、Kazuhiro Machida、Takashi Takahashi、Motoki Takagi、Kazuo Shin-ya、Takayuki Doi

  DOI：10.1039/c0ob01169j

  日期：——

  The total synthesis of a natural productHDAC inhibitor, spiruchostatin B, was successfully achieved. A 5-step synthesis that included an asymmetric aldol reaction was carried out in an automated synthesizer to provide an (E)-(S)-3-hydroxy-7-thio-4-heptenoic acid segment that is the crucial structure of cysteine-containing, depsipeptidic natural products such as spiruchostatins, FK228, FR901375, and largazole for their inhibitory activity against HDACs.

  天然产物HDAC抑制剂spirochostatin B的全合成成功实现。通过自动化合成器执行了一种包含不对称羟醛反应的5步合成路线，得到了(E)-(S)-3-羟基-7-硫-4-庚烯酸片段，这一片段是包含半胱氨酸的脱硫肽类天然产物，如spirochostatins、FK228、FR901375和largazole，它们对HDACs具有抑制活性的关键结构。