2,4-dinitrophenyl phosphorodichloridate | 20056-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4-dinitrophenyl phosphorodichloridate
• 英文别名: dichlorophosphoric acid-(2,4-dinitro-phenyl ester)；Dichlorophosphorsaeure-(2,4-dinitro-phenylester)；1-dichlorophosphoryloxy-2,4-dinitrobenzene
• CAS: 20056-44-4
• 化学式: C₆H₃Cl₂N₂O₆P
• 分子量: 300.979
• InChiKey: OMACJIBPIIBICM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  78 °C
• 沸点：
  158-160 °C(Press: 1.5 Torr)
• 密度：
  1.796±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.47
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  112.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dinitrophenyl phosphorodichloridate 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (1RS,3RS,6SR,8RS)-8-benzyl-3-(2,4-dinitrophenoxy)-8-methyl-2,4-dioxa-8-azonia-3-phosphabicyclo[4.4.0]decane 3-oxide trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  2,4-Dioxa-7-aza-，2,4-Dioxa-8-aza-和2,4-Dioxa-9-aza-3-phosphadecalins作为刚性乙酰胆碱模拟物：合成与表征

  摘要：

  合适的哌啶前体的磷酸化产生了一系列新型十氢化萘型O，N，P-杂环。标题化合物为P（3）轴向和P（3）赤道X取代，顺式和反式构型的2,4-dioxa-7-aza-，2,4-dioxa-8-aza-和2,4-二氧杂-9-氮杂-3-磷酸双环[4.4.0]癸烷3-氧化物（X = Cl，F，4-硝基苯氧基和2,4-二硝基苯氧基）被构型固定且构象受限的P-类似物乙酰胆碱的“甲氧基” ，因此代表乙酰胆碱（7-氮杂和9-氮杂异构体）或γ-均-乙酰胆碱模拟物（8-氮杂异构体）。作为乙酰胆碱酯酶（AChE）的不可逆抑制剂，这些化合物被认为是研究31抑制作用的立体化学过程的合适探针。P-NMR光谱。此外，这些模拟物的设计将使人们能够研究与AChE的分子相互作用，特别是乙酰胆碱的识别构象。

  DOI：

  10.1002/hlca.200490236
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二硝基酚 在 sodium chloride 、 三氯氧磷 作用下， 生成 2,4-dinitrophenyl phosphorodichloridate
  参考文献：
  名称：

  Kraft; Katyschkina, Doklady Akademii Nauk SSSR, 1952, vol. 86, p. 725,727

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Enantiomerically Pure 1,5,5-Trideuteratedcis- andtrans-2,4-Dioxa-3-phosphadecalins.31P-NMR Evidence of Covalent-Bond Formation and the Stereochemical Implications in the Course of the Inhibition ofδ-Chymotrypsin
  作者：Markus J. Stöckli、Peter Rüedi

  DOI：10.1002/hlca.200790215

  日期：2007.11

  The irreversible inhibition of δ-chymotrypsin with the enantiomerically pure, P(3)-axially and P(3)-equatorially X-substituted cis- and trans-configurated 2,4-dioxa-3-phospha(1,5,5-2H3)bicyclo[4.4.0]decane 3-oxides (X=F, 2,4-dinitrophenoxy) was monitored by 31P-NMR spectroscopy. 1H-Correlated 31P2H}-NMR spectra enabled the direct observation of the vicinal coupling (3J) between the P-atom of the inhibitor

  δ-胰凝乳蛋白酶的对映体纯，P（3）轴向和P（3）-赤道X取代的顺式和反式配置的2,4-dioxa-3-phospha（1,5,5- ）的不可逆抑制通过31 P-NMR光谱监测2 H 3）双环[4.4.0]癸烷3-氧化物（X ＝ F，2，4-二硝基苯氧基）。1个H-相关31 p 2 H} -NMR光谱使邻位耦合的直接观察（3 Ĵ抑制剂的P-原子和CH之间）2的Ser O部分195（= '序列195 '（C高2O）），从而在受抑制的酶中建立了'Ser 195 '（CH 2 OP）键的共价性质。磷酸化的立体化学过程取决于抑制剂的结构，并且发现在P原子上纯净的反转，反转和保留以及构型的净保留。
• Stereochemistry of the Inhibition of δ-Chymotrypsin with Optically Active Bicyclic Organophosphates:³¹P-NMR studies
  作者：Walter Ganci、Eric J. M. Meier、Franco A. Merckling、Georg Przibille、Urs Ringeisen、Peter Rüedi

  DOI：10.1002/hlca.19970800208

  日期：1997.3.24

  The inhibition of δ-chymotrypsin with optically active, axially and equatorially substituted trans-3-(2,4-dini-trophenoxy)-2,4-dioxa-3λ5-phospbubicyclo[4.4.0]decan-3-ones ( = hexahydro-4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin 3-oxides) was investigated. Their inhibitory power was determined by kinetic measurements, and the stereochemical course of the reaction of stoichiometric amounts of the enzyme and inhibitor

  δ糜蛋白酶的抑制与光学活性的，轴向和平展取代的反式-3-（2,4-迪尼-trophenoxy）-2,4-二氧杂- 3λ 5 -phospbubicyclo [4.4.0]癸烷-3-酮（=研究了六氢-4 H -1,3,2-苯并二氧杂磷酰基3-氧化物。通过动力学测量确定它们的抑制能力，并用31 P-NMR光谱在pH 7.8监测化学计量的酶和抑制剂反应的立体化学过程。不可逆抑制剂表现出显着的对映选择性（（S p）-对映体反应更快），并产生δ-胰凝乳蛋白酶的非对映异构，共价磷酸化衍生物。
• Stereochemistry of the Inhibition of δ-Chymotrypsin with Optically Active<i>cis</i>-Decaline-Type Organophosphates:³¹P-NMR studies
  作者：Stefan Furegati、Walter Ganci、Georg Przibille、Peter Rüedi

  DOI：10.1002/hlca.19980810526

  日期：——

  hydrolysis product 8 and later, while inhibition proceeded, a second one at −4.08 ppm. attributed to the δ-chymotrypsin adduct 7 (Scheme 3). Comparision of the latter signal with the 31P-NMR chemical shifts of the covalent phosphoserine model compounds (−)-6a (−5.67 ppm, axial substitution) and (+)-6b (−4.02 ppm, equatorial substitution) suggests that the inhibition proceeded via neat retention of the

  δ糜蛋白酶的抑制与四个新颖，光学活性的，轴向和平展取代的调查顺-3-（2,4-二硝基苯基）-2,4-二氧杂- 3λ 5 -phosphabicyclo [4.4.0]癸烷-3- -ones（= 3-（2,4-dinitrophenoxy）hexahydro-4 H -1,3,2-benzodioxaphosphorin 2-oxides）仅显示赤道取代的对映体（-）- 4b是该酶的不可逆抑制剂，并且在pH 7.8下的（-）- 4b显示出在-2.49ppm处迅速分配给水解产物8的共振，随后抑制进行，在-4.08ppm处发生了第二个共振。归因于δ-胰凝乳蛋白酶加合物7（方案3）。后者信号与共价磷酸丝氨酸模型化合物（-）- 6a（-5.67 ppm，轴向取代）和（+）- 6b（-4.02 ppm，赤道取代）的31 P-NMR化学位移的比较表明进行经由配置的整齐保持在P-原子（ - ） - 4b中
• Dephosphorylation in functional micelles. The role of the imidazole group
  作者：John M. Brown、Clifford A. Bunton、Simon Diaz、Yasuji Ihara

  DOI：10.1021/jo01309a021

  日期：1980.10
• Covalent-Bond Formation in the Course of the Inhibition ofδ-Chymotrypsin withtrans-Decalin-Type Organophosphates:31P-NMR Evidence
  作者：Markus J. Stöckli、Peter Rüedi

  DOI：10.1002/1522-2675(20010131)84:1<106::aid-hlca106>3.0.co;2-n

  日期：2001.1.31

  Earlier investigations have shown that the irreversible inhibition of delta -chymotrypsin with the axially substituted trans-3-(2,4-dinitrophenoxy)-2,4-dioxa-3 lambda (5)-phosphabicyclo[4.4.0]decan-3-one (=2-(2,4-dinitrophenoxy)hexahydro-4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin 2-oxide) proceeds under inversion of the configuration at the P-atom, Since this assignment is based on the comparison of the respective chemical shifts with model compounds, the covalent nature of the binding interaction between enzyme and inhibitor was formulated in analogy. To prove this assumption, inhibition experiments were performed with the deutereted inhibitor (+/-)-trans-3-(2,4-dinitrophenoxy)-2,4-dioxa-3 lambda (5)-phospha(1,5,5-H-2(3))bicyclo[4.4.0]decan-3-one ((+/-)-6a). P-31H-2}-NMR-Spectroscopic monitoring of the reaction of stoichiometric amounts of the enzyme with (+/-)-6a at pH 7.8 yielded the diastereoisomeric adducts 9 (-3.88 ppm) and 9' (-3.96 ppm). Comparing the P-31 chemical shifts of the corresponding deuterated covalent phosphoserine model compounds 8a/8a' (-6.70 ppm, axial) and 8b/8b' (-4.11/-4.13 ppm, equatorial) confirmed the inversion of the configuration at the P-atom. H-1-Correlated P-31H-2}-NMR spectra revealed a cross peak of the Ser(195)-H-2 (4.35 ppm) with the P-atom of the inhibitor at -3.88/-3.96 ppm, thus establishing the covalent nature of the Ser(195)-O-P bond.