1,4-bis(p-tolyl)-1,4-diaza-1,3-butadiene | 24764-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-bis(p-tolyl)-1,4-diaza-1,3-butadiene
• 英文别名: N,N'-bis(4-methylphenyl)ethylenediimine；Glyoxal-bis(4-methyl-anil)；Benzenamine, N,N'-1,2-ethanediylidenebis[4-methyl-；N,N'-bis(4-methylphenyl)ethane-1,2-diimine
• CAS: 24764-92-9
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂
• 分子量: 236.316
• InChiKey: IFZZZPNZXIAQRO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  170-172 °C(Solv: isopropanol (67-63-0))
• 沸点：
  391.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(p-tolyl)-1,4-diaza-1,3-butadiene 在 三乙胺 作用下， 反应 3.0h， 生成 [(Z)-p-Tolylimino]-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Lesniak, S., Polish Journal of Chemistry, 1995, vol. 69, # 11, p. 1490 - 1496

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  以 甲醇 为溶剂， 生成 1,4-bis(p-tolyl)-1,4-diaza-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  Lesniak, S., Polish Journal of Chemistry, 1995, vol. 69, # 11, p. 1490 - 1496

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Heteroleptic 1,4‐Diazabutadiene Complexes of Ruthenium: Synthesis, Characterization and Utilization in Catalytic Transfer Hydrogenation
  作者：Rumpa Saha、Aparajita Mukherjee、Samaresh Bhattacharya

  DOI：10.1002/ejic.202000859

  日期：2020.12.31

  determined, and structure of complex 3 has been optimized by DFT method. The 1,4‐diazabutadiene ligand in each complex is bound to ruthenium as a N,N‐donor forming five‐membered chelate. Complexes 1–4 catalyze transfer hydrogenation of aryl aldehydes to the corresponding alcohols with high (ca. 106) TON. They are also found to catalyze transfer hydrogenation of aryl ketones to corresponding secondary

  的[Ru（trpy）的Cl反应3 ]与1,4- diazabutadienes（p -RC 6 ħ 4 N = C（H） - （H）C = NC 6 H ^ 4 R- p ; R = OCH 3，CH 3，H和Cl;缩写为L-R ）中，在三乙胺的存在下回流的乙醇已得到一个家庭复合物，分离为高氯酸盐，类型的[Ru（trpy）（L-R）CL] CLO 4 [描绘为络合物1（R = OCH 3），2（R = CH 3），3（R = H）和4（R = Cl）]]。配合物的晶体结构1，2和4已被确定，并且结构复杂3已经由DFT方法进行了优化。每个络合物中的1,4-二氮杂丁二烯配体以N，N-给体形式与钌结合形成五元螯合物。配合物1-4催化高芳烃（约10 6）转移芳基醛到相应的醇。还发现它们催化芳基酮转移氢化成相应的仲醇，但是效率低得多。还已经实现了硝基芳烃的催化转移氢化为相应的胺。
• Novel Reaction between 3,4,5,6-Tetrachloro-1,2-benzoquinone and Bis-azomethines
  作者：Ashraf A. Aly、Nasr K. Mohamed、Alaa A. Hassan、Aboul-Fetouh E. Mourad

  DOI：10.1246/bcsj.69.2249

  日期：1996.8

  3,4,5,6-Tetrachloro-1,2-benzoquinone (o-CHL) reacted with N,N′-dicyclohexyl-1,2-ethanediimine 1a to give a transient condensation product, which underwent [4 + 2]cycloaddition reaction with another molecule of 1a. In a different manner, utilizing N,N′ -diaryl-1,2-ethanediimines 1b,c as a dienophile led to an initial production of substituted o-CHL, followed by a [4 + 2]cycloaddition reaction with another molecule of 1b,c. A similar behavior was observed on the reaction of N,N′-di(alkyl/aryl)-p-xylenediimines 1a—f with the same acceptor.

  3,4,5,6-四氯-1,2-苯醌（o-CHL）与N,N'-二环己基-1,2-乙二亚胺1a反应，形成了一种短暂的缩合产物，随后与另一分子1a发生[4 + 2]环加成反应。另一方面，利用N,N'-二芳基-1,2-乙二亚胺1b,c作为双烯亲和体，首先生成取代的o-CHL，然后与另一分子1b,c进行[4 + 2]环加成反应。在N,N'-二(烷基/芳基)-对-二亚苯1a—f与同一受体的反应中，观察到了类似的行为。
• Reactions of 1,4- and 2,3-Diazadienes with Titanocene and Zirconocene Complexes of Bis(trimethylsilyl)acetylene:  Acetylene Coupling or Substitution Including Subsequent C−H Activation, C−C Coupling, and N−N Cleavage to Heterobimetallic Complexes
  作者：Thorsten Zippel、Perdita Arndt、Andreas Ohff、Anke Spannenberg、Rhett Kempe、Uwe Rosenthal

  DOI：10.1021/om980466e

  日期：1998.9.1

  the metals and the bis(imido) complexes Cp2M(−NCPh2)2 (M = Zr (9), Ti (10)) were isolated. The central C−C bond of 7 is cleaved in a subsequent reaction with CpCo(C2H4)2 and, after an activation of the N−N bond of the azine, the heterobimetallic complex (Cp2Ti)(μ-NCHPh)2(CpCo) (11) was formed. In the reaction of benzaldehyde azine with CpCo(C2H4)2 the isoelectronic homobimetallic bis(alkylideneamido)

  的1,4- diazadienes RN反应CHCH NR与双的二茂钛和茂锆复合物（三甲基甲硅烷基）乙炔的Cp 2 M（L）（η 2 -Me 3的SiC 2森达3）（M =钛，没有L（1） ; M =锆，L = THF（2），吡啶（3））是获得1-metalla -2,5- diazacyclopent -3-烯络合物的Cp的一般和新方法2 M（η 2 -1：4- RNCH CHNR）（M = Zr，R = 2,6- iPr 2 C 6 H 3（4a），4-Me-C 6 H 4 （4b），Cy（4c）；M = Ti，R = 2,6- iPr 2 C 6 H 3（5a），4-Me-C 6 H 4（5b），Cy（5c））。在与不同取代的嗪类RR'C NN CRR'的类似反应中，产物很大程度上取决于所用金属Zr和Ti，以及取代基R和R'。在R ＝ R′＝ Me且M ＝ Ti的情况下，观察到炔被炔取代并且随后的CH被活化为1-钛-2
• Ligand dependence of molybdenum-catalyzed alkylations. Molybdenum-isonitrile complexes as a new class of highly reactive alkylation catalysts
  作者：Barry M. Trost、Craig A. Merlic

  DOI：10.1021/ja00182a018

  日期：1990.12

  generates the most effective molybdenum catalysts known to date. The reactive catalyst proved to be Mo(RNC) 4 (CO) 2 . With this new catalyst, a much broader range of substrates can be employed including many that failed or reacted very poorly by using molybdenum hexacarbonyl. The regioselectivity also differs from that obtained with molybdenum hexacarbonyl. The stereochemistry of the reaction proceeds with

  已经制备了一系列带有-α-二亚胺、N,N'-二亚芳基乙二胺和异腈配体的钼配合物，并评估了它们通过使用乙酸烯丙酯，尤其是烯丙基砜催化烷基化的能力。与bpyMo(CO) 4 相比，(bpy)Mo(CH 3 CN)(CO) 3 被证明是一种非常有效的催化剂。将异腈配体添加到六羰基钼上可产生迄今为止已知的最有效的钼催化剂。反应性催化剂被证明是Mo(RNC) 4 (CO) 2 。使用这种新催化剂，可以使用更广泛的底物，包括许多因使用六羰基钼而失效或反应非常差的底物。区域选择性也不同于使用六羰基钼获得的区域选择性。即使在产生与六羰基钼的非对映异构体混合物的条件下，反应的立体化学也以非常干净的净保留构型进行。提出了一种解释看似不同的催化剂复合物的机械原理
• Ruthenium complexes with diazadienes
  作者：Heindirk tom Dieck、Ingo Kleinwächter、Erhard T.K. Haupt

  DOI：10.1016/0022-328x(87)85043-x

  日期：1987.3

  Displacement of piperidine from Ru(COD)(piperidine)-trans-(H)Cl (I) by 1,4-diaza-1,3-dienes (DAD: RNCR′CR′NR) gives the complexes cis-Ru(COD)(DAD)-(H)Cl (III). With relatively bulky DAD ligands the complexes III are unstable and are converted into compounds IV, which are also formed from III on heating. Complexes III are not accessible from Ru(COD)(DAD)Cl2(V). If the analogous starting material involving

  1,4-二氮杂-1,3-二烯（DAD：RNCR'CR'NR）从Ru（COD）（哌啶）-反式（H）Cl（I）取代哌啶得到配合物顺式- Ru（COD）（DAD）-（H）Cl（III）。在具有相对大体积的DAD配体的情况下，配合物III不稳定并转化为化合物IV，其在加热时也由III形成。从Ru（COD）（DAD）Cl 2（V）无法获得络合物III 。如果使用涉及环庚三烯Ib代替COD配体的类似起始原料，则保留哌啶阴离子作为配体而不是氢化物。在室温下1刚性不对称III的1 H NMR光谱可以分别看到COD配体的所有12个氢原子。已通过使用2D-H / H相关光谱进行了完整分配。最高的场共振（1.2 ppm）归属于被DAD螯合物屏蔽的烯烃H原子。配合物III催化末端烯烃异构化为顺式/反式混合物（）的内部烯烃。在1-烯烃的催化氢化硅烷化过程中，这种异构化是竞争性副反应。III的热分解得到游离的1,3-COD;