甲酸,亚硝基-,1,1-二甲基乙基酯 | 121893-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 甲酸,亚硝基-,1,1-二甲基乙基酯
• 英文名称: BOC-ON
• 英文别名: tert-butyl nitrosoformate；N-Boc-aminal；tert-Butyl oxocarbamate；tert-butyl N-oxocarbamate
• CAS: 121893-20-7
• 化学式: C₅H₉NO₃
• 分子量: 131.131
• InChiKey: VNOOCKOUUMIAAY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  55.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲酸,亚硝基-,1,1-二甲基乙基酯 在 甲基(三氟甲基)-1,3-二环氧丙烷 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (1S,2S,6S)-2-Hydroxymethyl-3,7-dioxa-4-aza-bicyclo[4.1.0]heptane-4-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of an 1-azaglucose analogue with ring-oxygen retained

  摘要：

  Synthesis of the glucose analogue 4,5-dihydroxy-6-hydroxymethyl-tetrahydrooxazine (4) is reported for the first time. (C) 1999 Elsevier Science Lid. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00423-2
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基氨基甲酸叔丁酯 在 叔丁基过氧化氢 、 copper(II) complex of azaoxa-macrocyclic ligand 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 甲酸,亚硝基-,1,1-二甲基乙基酯
  参考文献：
  名称：

  （1 R，2 R）-1,2-二氨基环己烷衍生的C 2对称氮杂和氮杂大环配体的合成及其在催化中的应用

  摘要：

  已经进行了有关手性衍生物的合成的研究。 1,4,7-三氮杂环壬烷 和 1,7-二氮杂-4-氧杂环壬烷结合了C 2对称的（R，R）-1,2-二氨基环己烷骨架。目标配体 已经准备好图17a和图17b盐酸盐 盐，后者的特点是 单晶X射线衍射揭示了固态的广泛氢键键合聚合物网络。这些研究表明，在这些结构中稠合双环系统的形成配体 通过标准的Richman-Atkins大环化条件非常困难，特别是对于中间体16a而言，当三甲苯磺酰胺氮原子必须容纳在大环中。除了这些目标配体 意想不到的 哌嗪 15以及小说中的双核配体 还准备了19个。对17b的配位化学的初步研究导致形成了铜（II）络合物[Cu（17b）Cl 2 ]，其中铜中心存在于预期的方形金字塔形几何结构中，带有两个氯离子和二价氯离子。氮供体占据赤道位置，氧供体顶端位于。已对该综合体进行了筛选，发现其活性很强催化剂进行两个杂Diels-Alder反应。的

  DOI：

  10.1039/b210285d

文献信息

• Ruthenium-catalyzed [2+2] cycloaddition reactions of a 2-oxa-3-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene with unsymmetrical alkynes
  作者：Robin Durham、Jérémie Mandel、Nicolas Blanchard、William Tam

  DOI：10.1139/v11-135

  日期：2011.12

  Ruthenium-catalyzed [2+2] cycloaddition reactions of a 2-oxa-3-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene with unsymmetrical alkynes were investigated. Yields of up to 90% were obtained though regioselectivity was modest. Select cycloadducts could be separated and used to access a highly functionalized [3.2.0] bicyclic structure through reductive cleavage of the N–O bond. These ring-opened products displayed a chemical exchange phenomenon in 1D carbon NMR and required characterization by 2D NMR techniques.

  钌催化的2-氧-3-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯与非对称炔烃的[2+2]环加成反应进行了研究。尽管区域选择性较低，但产率高达90%。可分离选择性环加成产物，并通过还原性断裂N-O键来获得高度官能化的[3.2.0]双环结构。这些环开放产物在1D碳核磁共振中显示了化学交换现象，并需要通过2D核磁共振技术进行表征。
• A mild oxidation method of hydroxamic acids: efficient trapping of acyl nitroso intermediates
  作者：Seiji Iwasa、Kentaro Tajima、Shinji Tsushima、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01119-4

  日期：2001.8

  Ruthenium(II)-pyridine-2,6-dicarboxylate (pydic) of 2,6-bis(oxazolinyl)pyridine (pybox-dh) complex catalyzed the hydrogen peroxide oxidation of hydroxamic acid in the presence of cyclopentadiene to give acyl nitroso cycloadducts in 74–99% yield.

  2,6-双（恶唑啉基）吡啶（pybox-dh）络合物的钌（II）-吡啶-2,6-二羧酸酯（吡啶基）在环戊二烯存在下催化异羟肟酸的过氧化氢氧化，从而制得酰基亚硝基环加合物产率74–99％。
• [EN] HETEROCYCLIC COMPOUNDS AND THEIR USE IN PREVENTING OR TREATING BACTERIAL INFECTIONS<br/>[FR] COMPOSÉS HÉTÉROCYCLIQUES ET LEUR UTILISATION DANS LA PRÉVENTION OU LE TRAITEMENT D'INFECTIONS BACTÉRIENNES
  申请人：MUTABILIS

  公开号：WO2020025543A1

  公开（公告）日：2020-02-06

  The present invention relates to compounds of formula (I) and their use for treating or preventing a bacterial infection or as an antibacterial agent and/or as a β-lactamase inhibitor.

  本发明涉及化合物的公式（I）及其用于治疗或预防细菌感染，作为抗菌剂和/或β-内酰胺酶抑制剂的用途。
• The Electrophilic α-Amination of α-Alkyl-β-Ketoesters with In Situ Generated Nitrosoformates
  作者：Philipp Selig

  DOI：10.1002/anie.201301282

  日期：2013.7.8

  Lewis acid and oxidation catalysis are merged in the reaction discussed here, which provides access to diversely substituted N‐hydroxycarbamates (see scheme). This reaction highlights the potential of nitrosoformates as electrophilic amination reagents as well as the benefits of aerobic oxidation for the formation of highly reactive species.

  路易斯酸和氧化催化作用合并在此处讨论的反应中，从而可以使用各种取代的N-羟基氨基甲酸酯（请参阅方案）。该反应突出了亚硝基甲酸酯作为亲电子胺化试剂的潜力以及需氧氧化对形成高反应性物质的好处。
• Gold Catalysis: One-Pot Alkylideneoxazoline Synthesis/Alder-Ene Reaction
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Anna Littmann

  DOI：10.1002/asia.201200046

  日期：2012.6

  Based on the gold‐catalyzed synthesis of methyleneoxazolines, a one‐pot combination with an Alder‐ene reaction was developed. For azodicarboxylates, good to very good yields (51–99 %) of the oxazolemethylhydrazinedicarboxylates were achieved with 3 mol % of the Gagosz catalyst, [Ph3PAuNTf3]. In a less‐selective reaction, 4‐phenyl‐3H‐1,2,4‐triazol‐3,5(4 H)‐dione gave lower yields (41–49 %) of the corresponding

  基于金催化的亚甲基恶唑啉的合成，开发了一种与Alder-ene反应的单锅法组合。对于偶氮二羧酸盐，使用3 mol％的Gagosz催化剂[Ph 3 PAuNTf 3 ] ，可以获得好至非常好的产率（51–99％）的恶唑甲基肼二羧酸酯。在选择性较低的反应中，4-苯基-3H-1、2,4-三唑-3,5（4 H）-二酮的相应恶唑甲基苯基三唑烷二酮的收率较低（41-49％）。总体而言，形成了五个新债券。四甲基氨基乙烯通过在-40℃下的[2 + 2]环加成反应得到环丁烷衍生物，但是仅获得45％的螺环化合物。金上的KITPHOS配体较难获得，在较低的催化剂负载量（2 mol％）下，收率更高，但需要更长的反应时间。