通过将芳基卤化物直接氧化加成到相应的Pd(0)前体上,成功合成了由PEt 3,PCy 3和P(o- tol)3连接的新型基于三芳基胺的配位饱和芳基Pd(II)卤化物配合物。研究了以这些Pd(II)络合物为
引发剂的2-(7-卤化物-9,9-二辛基
芴-2-基)-1,3,2-二氧杂
硼烷的Suzuki-Miyaura偶联聚合带有三芳基胺端基。Pd(II)与PCy 3或P(o- tol)3的配合物表现出催化活性,并分别在75°C和室温下实现了催化剂转移缩聚反应,而未使用PEt 3连接的Pd(II)催化剂进行聚合反应,这表明庞大的
膦配体可以促进还原消除和进一步促进聚合。此外,具有P(o- tol)3的二聚体Pd(II)络合物可以转变成具有开放配位点的单体Pd(II)中间体,具有较高的活性。通过基质辅助激光解吸电离飞行时间(MALDI-TOF)质谱分析了所提供的聚
芴的端基,其中Ar / H端基表示催化剂转移聚合。©2015