6,5'-cyclo-1-(5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranosyl)uracil | 80646-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吖庚因类
• 英文名称: 6,5'-cyclo-1-(5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranosyl)uracil
• 英文别名: 6,5'-cyclo-5'-deoxy-2',3'-O-isopropylideneuridine；6,5'-cyclo-5'-deoxy-2'3'-O-isopropylideneuridine；(1R,9R,10R,14R)-12,12-dimethyl-11,13,15-trioxa-2,4-diazatetracyclo[7.5.1.02,7.010,14]pentadec-6-ene-3,5-dione
• CAS: 80646-87-3
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₅
• 分子量: 266.254
• InChiKey: FZLUEKDYKCMBEX-PEBGCTIMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  77.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,5'-cyclo-1-(5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranosyl)uracil 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 氨 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 6,5'(S)-Cyclouridin
  参考文献：
  名称：

  An efficient synthetic approach to 6,5′-(S)- and 6,5′-(R)-cyclouridine

  摘要：

  在此，我们提出了6,5′-(S)-和6,5′-(R)-环尿苷的高效合成新路线。这些合成利用易于获取的尿苷作为起始材料。与之前的合成方法相比，这条合成R烯丙基异构体的路线显著更为高效，使我们能够获得大量纯净的材料用于未来的生物测试。

  DOI：

  10.1039/c2cc31597a
• 作为产物：
  描述：

  2',3',5'-三乙酰尿苷 在 ammonium cerium (IV) nitrate 、 偶氮二异丁腈 、 硫酸 、 甲基三苯氧基碘磷 、 氨 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 6,5'-cyclo-1-(5-deoxy-2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranosyl)uracil
  参考文献：
  名称：

  An efficient synthetic approach to 6,5′-(S)- and 6,5′-(R)-cyclouridine

  摘要：

  在此，我们提出了6,5′-(S)-和6,5′-(R)-环尿苷的高效合成新路线。这些合成利用易于获取的尿苷作为起始材料。与之前的合成方法相比，这条合成R烯丙基异构体的路线显著更为高效，使我们能够获得大量纯净的材料用于未来的生物测试。

  DOI：

  10.1039/c2cc31597a

文献信息

• Synthesis of 6,5'-cyclo-5'-deoxyuridines by radical cyclization (nucleosides and nucleotides. L).
  作者：TOHRU UEDA、HIROYUKI USUI、SATOSHI SHUTO、HIDEO INOUE

  DOI：10.1248/cpb.32.3410

  日期：——

  6, 5'-Cyclo-5'-deoxyuridine, a fixed anti form of uridine, was synthesized by a radical cyclization of 5'-bromo (or iodo)-5'-deoxy-2', 3'-O-isopropylidene-5-chloro (or bromo)-uridine with tri-■-butyltin hydride followed by dehydrohalogenation and deacetonation. The 5-bromo and 4-thio derivatives of the cyclouridine were also prepared and were converted to the 2', 3'-cyclic phosphates. These nucleotides were hydrolyzed by pancreatic ribonuclease. The result showed that the enzyme recognizes the pyrimidine nucleotides in the anti form. 6, 5'-Cyclo-5'-deoxycytidine was also synthesized by two routes.

  6, 5'-环-5'-脱氧尿苷是尿苷的固定反式，通过 5'-溴（或碘）-5'-脱氧-2', 3'-O-异亚丙基-的自由基环化合成5-氯（或溴）-尿苷与三丁基氢化锡反应，然后进行脱卤化氢和脱丙酮反应。还制备了环尿苷的5-溴和4-硫代衍生物并将其转化为2',3'-环状磷酸酯。这些核苷酸被胰腺核糖核酸酶水解。结果表明该酶识别反式嘧啶核苷酸。 6, 5'-Cyclo-5'-脱氧胞苷也通过两条路线合成。
• Lithiation at the 6-Position of Uridine with Lithium Hexamethyldisilazide:  Crucial Role of Temporary Silylation
  作者：Yuichi Yoshimura、Hiroki Kumamoto、Ayuka Baba、Shingo Takeda、Hiromichi Tanaka

  DOI：10.1021/ol049500d

  日期：2004.5.1

  Lithium hexamethyldisilazide (LiHMDS) can mediate silylation at the 6-position of uridine, although LiHMDS alone is not able to generate the C-6-lithiated uridine. Experimental results showed that temporary silylation of 0-4 (or N-3) of the uracil ring triggers the C-6 lithiation with LiHMDS. This finding allowed us to develop an efficient intramolecular alkylation of 5'-deoxy-5'-iodouridine to furnish 6,5'-C-cyclouridine.
• Suzuki, Yukari; Matsuda, Akira; Ueda, Tohru, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1987, vol. 35, # 5, p. 1808 - 1811
  作者：Suzuki, Yukari、Matsuda, Akira、Ueda, Tohru

  DOI：——

  日期：——
• Ueda, Tohru; Shuto, Satoshi, Heterocycles, 1982, vol. 17, p. 95 - 98
  作者：Ueda, Tohru、Shuto, Satoshi

  DOI：——

  日期：——
• An efficient synthetic approach to 6,5′-(S)- and 6,5′-(R)-cyclouridine
  作者：Christopher S. Theile、Larry W. McLaughlin

  DOI：10.1039/c2cc31597a

  日期：——

  Here we present new routes for the efficient syntheses of 6,5′-(S)- and 6,5′-(R)-cyclouridine. The syntheses utilize readily accessible uridine as a starting material. This route to the R diastereomer is significantly more efficient than previous synthetic efforts, allowing us to obtain large amounts of pure material for future biological testing.

  在此，我们提出了6,5′-(S)-和6,5′-(R)-环尿苷的高效合成新路线。这些合成利用易于获取的尿苷作为起始材料。与之前的合成方法相比，这条合成R烯丙基异构体的路线显著更为高效，使我们能够获得大量纯净的材料用于未来的生物测试。