tert-butyldimethyl((5-methylfuran-2-yl)oxy)silane | 302356-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl((5-methylfuran-2-yl)oxy)silane
• 英文别名: Tert-butyl-dimethyl-(5-methylfuran-2-yl)oxysilane
• CAS: 302356-39-4
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂Si
• 分子量: 212.364
• InChiKey: RJOZDMJWHVDYSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  22.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((5-methylfuran-2-yl)oxy)silane 在 sodium tetrahydroborate 、 (2S,5S)-2,5-二苯基吡咯烷 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 水 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (S)-5-((R)-3-hydroxy-2-methylpropyl)-5-methylfuran-2(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  Mukaiyama–Michael Reactions with Acrolein and Methacrolein: A Catalytic Enantioselective Synthesis of the C17–C28 Fragment of Pectenotoxins

  摘要：

  Enantioselective iminium-catalyzed reactions with acrolein and methacrolein are rare. A catalytic enantioselective Mukaiyama-Michael reaction that readily accepts acrolein or methacrolein as substrates, affording the products in good yields and 91-97% ee, is presented. As an application of the methodology, an enantioselective route to the key C17-C28 segment of the pectenotoxin using the Mukaiyama-Michael reaction as the key step is described.

  DOI：

  10.1021/ol203486p
• 作为产物：
  描述：

  当归内酯 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以60%的产率得到tert-butyldimethyl((5-methylfuran-2-yl)oxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Tetrakis(trifluoromethanesulfonyl)propane: highly effective Brønsted acid catalyst for vinylogous Mukaiyama–Michael reaction of α,β-enones with silyloxyfurans

  摘要：

  1,1,3,3-四（氟甲烷磺酰）丙烷被发现是一种优秀的布朗斯特酸催化剂，用于α,β-烯酮与2-硅氧基呋喃的Mukaiyama-Michael反应；使用β,β-二取代烯酮作为迈克尔受体，可以实现优异的四级碳中心构建。此外，布朗斯特酸的催化剂用量很低，范围在0.05%到1.0%摩尔之间。

  DOI：

  10.1039/b800815a

文献信息

• A Photochemical Organocatalytic Strategy for the α‐Alkylation of Ketones by using Radicals
  作者：Davide Spinnato、Bertrand Schweitzer‐Chaput、Giulio Goti、Maksim Ošeka、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.201915814

  日期：2020.6.8

  Reported herein is a visible‐light‐mediated radical approach to the α‐alkylation of ketones. This method exploits the ability of a nucleophilic organocatalyst to generate radicals upon SN2‐based activation of alkyl halides and blue light irradiation. The resulting open‐shell intermediates are then intercepted by weakly nucleophilic silyl enol ethers, which would be unable to directly attack the alkyl

  本文报道了一种可见光介导的自由基对酮进行α-烷基化的方法。该方法利用了亲核有机催化剂在S N上生成自由基的能力基于2的烷基卤化物的激活和蓝光照射。然后，所得的开壳中间体被弱亲核的甲硅烷基烯醇醚截获，它们将无法通过传统的双电子路径直接攻击卤代烷。温和的反应条件使酮的α位置具有与经典阴离子策略不兼容的官能团。此外，该方法的氧化还原中性性质使其与基于金鸡纳酮的伯胺催化剂兼容，该催化剂被用于开发酮的对映选择性有机催化自由基α-烷基化的罕见实例。
• Total Synthesis of (+)-Greek Tobacco Lactone
  作者：Petri Pihko、Juha Siitonen

  DOI：10.1055/s-0034-1378273

  日期：——

  An enantioselective, protecting-group-free, total synthesis of (+)-Greek tobacco lactone has been achieved by using an organocatalytic Mukaiyama–Michael reaction and a stereospecific oxa-Michael reaction as key steps.

  通过使用有机催化 Mukaiyama-Michael 反应和立体特异性 oxa-Michael 反应作为关键步骤，实现了 (+)-希腊烟草内酯的对映选择性、无保护基团的全合成。
• Mukaiyama-Michael Reactions with<i>trans</i>-2,5-Diarylpyrrolidine Catalysts: Enantioselectivity Arises from Attractive Noncovalent Interactions, Not from Steric Hindrance
  作者：Eeva K. Kemppainen、Gokarneswar Sahoo、Antti Piisola、Andrea Hamza、Bianka Kótai、Imre Pápai、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/chem.201304240

  日期：2014.5.12

  the predicted and observed stereoselectivities. The analysis of intermolecular forces reveals that the enantioselectivity is mostly due to stabilizing noncovalent interactions between the reacting partners, not due to steric hindrance. The role of attractive noncovalent interactions in enantioselective catalysis may be underappreciated.

  反式2,5-二苯基吡咯烷催化的对映选择性Mukaiyama-Michael反应的范围已扩大到包括α-和β-取代的Enals。但是，由于催化剂的空间位阻不是很强，因此观察到的对映选择性的合理化还远远不够。进行DFT计算以合理化观察到的立体选择性。作为C过渡态定位亚胺中间体和甲硅烷氧基呋喃之间的C键形成，并用它们的相对能量估算立体选择性数据。我们在预测和观察到的立体选择性之间发现了极好的一致性。分子间力的分析表明，对映选择性主要是由于稳定了反应伙伴之间的非共价相互作用，而不是由于空间位阻。有吸引力的非共价相互作用在对映选择性催化中的作用可能未被充分认识。
• Highly Diastereoselective Three-Component Vinylogous Mannich Reaction between Isoquinolines, Acyl/Sulfonyl Chlorides, and Silyloxyfurans
  作者：Philippe Hermange、Marie Elise Tran Huu Dau、Pascal Retailleau、Robert H. Dodd

  DOI：10.1021/ol901452d

  日期：2009.9.17

  Reaction of an isoquinoline, a silyloxyfuran, and an acyl or sulfonyl chloride provides easy access to a wide variety of isoquinolinobutyrolactones with excellent yields and diastereoselectivites (R*,R* isomer), even in the case of formation of quaternary centers (i.e., R3 or R4 = Me). Moreover, the use of a chiral auxiliary allowed formation of a single stereoisomer in 96% yield. This represents the

  异喹啉，一个silyloxyfuran，和酰基或磺酰氯的反应提供方便各种具有优异的产率和diastereoselectivites（isoquinolinobutyrolactones的R *，R *异构体），即使是在形成季中心（即，R的情况下3或R 4 = Me）。此外，使用手性助剂可以形成单一立体异构体，产率为96％。这代表了异喹啉鎓盐上不对称乙烯基曼尼希反应的第一个例子。
• Asymmetric Catalytic [4 + 2] Cycloaddition via Cu–Allenylidene Intermediate: Stereoselective Synthesis of Tetrahydroquinolines Fused with a γ-Lactone Moiety
  作者：Hao Chen、Xuehe Lu、Xuejian Xia、Qiongqiong Zhu、Yanhong Song、Jie Chen、Weiguo Cao、Xiaoyu Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00253

  日期：2018.4.6

  A decarboxylative formal [4 + 2] cycloaddition reaction between ethynyl benzoxazinanones and 5-substituted 2-silyloxyfurans catalyzed by chiral Cu–Pybox complex is described. This method allows the formation of intriguing tetrahydroquinolines fused with a butyrolactone moiety featuring three contiguous chiral centers in high yields with excellent diastereo- and enantioselectivities in most cases. The

  乙炔基苯并恶嗪酮与手性Cu-Pybox配合物催化的5-取代的2-甲硅烷氧基呋喃之间的脱羧形式[4 + 2]环加成反应得到了描述。这种方法可以形成有趣的四氢喹啉与丁内酯部分融合，该丁内酯部分具有三个连续的手性中心，在大多数情况下具有优异的非对映选择性和对映选择性。通过去除N-保护基并衍生化环化产物的末端炔烃官能度来举例说明该方法的实用性。