tributyl(chloromethyl)stannane | 23895-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: tributyl(chloromethyl)stannane
• CAS: 23895-61-6
• 化学式: C₁₃H₂₉ClSn
• 分子量: 339.536
• InChiKey: ZBFYORAGWQMKLY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  108-112°C / 0.5

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.61
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tributyl(chloromethyl)stannane 在 sodium hydride 、 sodium iodide 、 肼 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 22.33h， 生成 tert-butyl (2-aminoethyl)((tributylstannyl)methyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  SnAP试剂用于合成哌嗪和吗啉

  摘要：

  取代的哌嗪和吗啉是生物活性化合物中有价值的结构基序，但是用当代的交叉偶联方法不容易制备。在本报告中，我们介绍了SnAP试剂，用于将醛转化为N-未保护的哌嗪和吗啉。该方法可提供与芳族，杂芳族，脂族和乙醛醛兼容的简单温和条件，并在一个步骤中提供单取代和二取代的N-杂环。

  DOI：

  10.1021/ol500210z
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 三正丁基氢锡 在 正丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 甲基磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以89%的产率得到tributyl(chloromethyl)stannane
  参考文献：
  名称：

  SnAP试剂用于合成哌嗪和吗啉

  摘要：

  取代的哌嗪和吗啉是生物活性化合物中有价值的结构基序，但是用当代的交叉偶联方法不容易制备。在本报告中，我们介绍了SnAP试剂，用于将醛转化为N-未保护的哌嗪和吗啉。该方法可提供与芳族，杂芳族，脂族和乙醛醛兼容的简单温和条件，并在一个步骤中提供单取代和二取代的N-杂环。

  DOI：

  10.1021/ol500210z

文献信息

• Efficient Access to All‐Carbon Quaternary and Tertiary α‐Functionalized Homoallyl‐type Aldehydes from Ketones
  作者：Vittorio Pace、Laura Castoldi、Eugenia Mazzeo、Marta Rui、Thierry Langer、Wolfgang Holzer

  DOI：10.1002/anie.201706236

  日期：2017.10.2

  β,γ‐Unsaturated aldehydes with all‐carbon quaternary or tertiary α‐centers were rapidly assembled from ketones through a unique synthetic operation consisting of 1) C1 homologation, 2) Lewis acid mediated epoxide–aldehyde isomerization, and 3) electrophilic trapping. The synthetic equivalence of a vinyl oxirane and a β,γ‐unsaturated aldehyde is the key concept of this previously undisclosed tactic

  具有全碳四元或三元α-中心的β，γ-不饱和醛通过一种独特的合成操作由酮快速组装而成，该合成操作包括1）C 1同源，2）Lewis酸介导的环氧-醛异构化和3）亲电捕集。乙烯基环氧乙烷和β，γ-不饱和醛的合成当量是这种以前未公开的策略的关键概念。机理研究和标记实验表明，烯醇醛是重要的中间体。同源类胡萝卜素的形成在确定化学选择性中起关键作用。
• Homologation of halostannanes with carbenoids: a convenient and straightforward one-step access to α-functionalized organotin reagents
  作者：Saad Touqeer、Laura Castoldi、Thierry Langer、Wolfgang Holzer、Vittorio Pace

  DOI：10.1039/c8cc04786c

  日期：——

  A direct, single synthetic homologative transformation of halostannanes into mono- or di-substituted methyl analogues is documented. Critical for the success of the operation is the excellent nucleophilicity of carbenoid-like methyllithium reagents (LiCHXY, X, Y = halogen, OR, and CN): by simply individuating the reagents’ substitution pattern, the desired functionalized fragment is delivered to the

  文献记载了卤代烷烃直接，单一的合成同源性转化为单取代或二取代的甲基类似物。操作成功的关键是类胡萝卜素样甲基锂试剂（LiCHXY，X，Y =卤素，OR和CN）的优异亲核性：通过简单地区分试剂的取代方式，所需的官能化片段将被递送至亲电子试剂。在类似的卤代compounds化合物的情况下，也证明了该方案的广泛范围。还讨论了亲核试剂的串联同源猝灭和α-氯烯丙基锂的使用。
• Organometallic reactions. Part XVI. Trihalogenomethyltin compounds: their preparations, properties, and reactions
  作者：Alwyn G. Davies、T. N. Mitchell

  DOI：10.1039/j39690001896

  日期：——

  these can then be reduced by trialkyltin hydrides or by lithium aluminium hydride to give the di- and mono-halogenomethyltin compounds, R3Sn·CHX2 and R3Sn·CH2X, respectively. Some properties and reactions of these products have been investigated.

  三烷基（二乙基氨基）锡化合物容易与卤代形式反应，生成相应的三烷基（三卤代甲基）锡，R 3 Sn·CX 3；这些然后可以通过三烷基锡氢化物，或通过氢化铝锂进行还原，得到二-和单- halogenomethyltin化合物中，R 3的Sn·CHX 2和R 3的Sn·CH 2 X，分别。已经研究了这些产物的一些性质和反应。
• gem-Silylborylation approach for tri- and tetrametalmethanes: the first synthesis of boryl(germyl)(silyl)(stannyl)methanes
  作者：Masaki Shimizu、Takuya Kurahashi、Hirotaka Kitagawa、Katsuhiro Shimono、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00561-8

  日期：2003.11

  gem-Silylborylation of halomethyllithiums with silylboranes allows us to prepare boryl(silyl)methanes substituted by such heteroatoms as Cl, Br, I, O, S, Si, Ge, and Sn in high yields. With B, Si, and Sn- or B, Ge, and Si-substituted methanes, the first synthesis of B, Ge, Si, and Sn-substituted methanes was achieved via deprotonation of the trimetalated methane followed by germylation with Me3GeCl

  宝石与silylboranes halomethyllithiums的-Silylborylation使我们能够制备由以高产率，例如杂原子作为氯，溴，I，O，S，硅，锗，和Sn取代硼（甲硅烷基）甲烷。对于B，Si和Sn或B，Ge和Si取代的甲烷，B，Ge，Si和Sn取代的甲烷的首次合成是通过三金属化甲烷的去质子化，然后用Me 3 GeCl或Al 3进行杀菌而实现的。分别与Bu 3 SnCl进行甲氧基化反应。
• Preparation and Configurational Stability of Chiral Chloro-[D₁]methyllithiums of 98% Enantiomeric Excess
  作者：Dagmar C. Kapeller、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1021/ja0779708

  日期：2008.2.1

  Enantiopure stannyl-[D1]methanol was converted to chloro-[D1]methylstannane under complete inversion of configuration using Ph3P/N-chlorosuccinimide in THF. It was transmetalated to stereospecifically give chloro-[D1]methyllithium (ee up to 98%). Its microscopic configurational stability was tested by performing tin-lithium exchange in the presence of benzaldehyde as the electrophile under various

  在 THF 中使用 Ph3P/N-氯代琥珀酰亚胺完全反转构型，对映纯的甲锡烷基-[D1] 甲醇转化为氯-[D1] 甲基锡烷。它被金属转移以立体定向地得到氯-[D1] 甲基锂（ee 高达 98%）。通过在苯甲醛作为亲电子试剂的存在下在各种条件下进行锡-锂交换来测试其微观构型稳定性。通过使用相同的亲电子试剂但在添加用于金属转移的 MeLi 后 30 秒添加它来解决宏观构型稳定性问题。氯-[D1] 甲基锂在化学上非常不稳定，但在直到快速分解温度 (-78 摄氏度) 的两个时间尺度上完全构型稳定。