dimethyl sulfide radical cation

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: dimethyl sulfide radical cation
• 化学式: C₂H₆S
• 分子量: 62.1356
• InChiKey: FAMVJNKPSUFPFF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.33
• 重原子数：
  3.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl sulfide radical cation 在 水 作用下， 生成 Radikal aus Dimethylsulfid
  参考文献：
  名称：

  Moenig; Goslich; Asmus, Berichte der Bunsengesellschaft/Physical Chemistry Chemical Physics, 1986, vol. 90, # 2, p. 115 - 121

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  以 水 为溶剂， 生成 dimethyl sulfide radical cation
  参考文献：
  名称：

  二甲基羟基硫呋喃基自由基

  摘要：

  通过脉冲辐解，单电子还原电位E 0（DMS •+ / DMS）和E 0（（DMS）2 •+ / 2DMS）（二甲基硫醚，DMS）被确定为1.66±0.03和1.40±相对于NHE分别为0.02V。发现DMS •+与DMSOH •处于平衡状态，ap K a = 10.2。条件平衡常数反应DMSOH • + DMS⇌（DMS）2 •+ + OH -被发现强烈地依赖于两者的离子强度和DMS的浓度。在热力学极限下，该平衡常数约为1.3。二聚反应DMS•+ + DMS⇌（DMS）2 •+具有平衡常数在10 4和5×10 4 M -1之间。DMSOH •与O 2的反应速率常数为2×10 8 M -1 s -1，与pH值（11-14）无关。根据此观察结果和其他观察结果，我们估计DMSOH •的去质子化的p K a超过17。根据光谱和动力学数据，自由基（DMS）2 OH •的最大寿命预计为10 ns。DMS-X的稳定性•水溶液中的（X

  DOI：

  10.1021/jp953613k

文献信息

• Three-electron bonded σ/σ* radical cations from mixedly substituted dialkyl sulfides in aqueous solution studied by pulse radiolysis
  作者：Shamim A. Chaudhri、Hari Mohan、Elke Anklam、Klaus-Dieter Asmus

  DOI：10.1039/p29960000383

  日期：——

  The formation of several radical cations ([Ri,Rj]S ∴ S[Ri,Rj])+, ([Ri]2S ∴ S[Rj]2])+ and ([Ri,Rj]S ∴ S[Rj]2)+ with mixed alkyl substitution in aqueous solution has been investigated by means of pulse radiolysis. The following substituents were involved: Ri,j= H, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl and octyl. Two methods of generation have been applied:

  几个自由基阳离子（[R i，R j ] S∴S [R i，R j ]）+，（[R i ] 2 S∴S [R j ] 2 ]）+和（[R i，通过脉冲辐解研究了在水溶液中具有混合烷基取代基的R j ] S∴S [R j ] 2）+。涉及以下取代基：R i，j＝ H，甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，仲丁基，叔丁基丁基，戊基，己基，庚基和辛基。已采用两种生成方法：（i）OH诱导的硫化物氧化，以及（ii）在极酸性的溶液中单电子还原相应的亚砜。2σ/1σ*三电子键合（> S∴S <）+型物质的最大光吸收范围为（Me 2 S∴SH 2）+的420 nm至（[Me，Bu t ]的600 nm S∴S[Bu t ] 2）+。实际跃迁能量可通过所述取代基为从相应的λ之间的线性自由能相关的结论进行相关的电子感应最大和加权塔夫脱的感应σ*参数。对于非支链取代基，λmax（在eV中）＝ 1.40（σ*）w + 2
• A method to generate and study thiobismethane(1+) [(CH3)2S+.bul.] radical cations. Reduction of dimethyl sulfoxide by hydrogen (H.bul.) atoms in aqueous perchloric acid solutions
  作者：Shamim A. Chaudhri、Manfred Goebl、Torsten Freyholdt、Klaus Dieter Asmus

  DOI：10.1021/ja00332a040

  日期：1984.10

  Preparation du radical libre cationique du titre et etude de ses reactions avec (CH 3 ) 2 S. Obtention de radicaux cationiques lies par 3 electrons. Reactions de (CH 3 ) 2 S +• en presence d'ions Cl −

  制备自由基自由阳离子杜滴定练习曲反应 avec (CH 3 ) 2 S. 阳离子自由基的获得位于 3 个电子。反应 de (CH 3 ) 2 S +• en d'ions Cl -
• Intramolecular hydrogen transfer as the key step in the dissociation of hydroxyl radical adducts of (alkylthio)ethanol derivatives
  作者：Christian Schoneich、Krzysztof Bobrowski

  DOI：10.1021/ja00068a010

  日期：1993.7

  hydroxyl radical adduct of DMS dissociates into a sulfur radical cation and HO[minus] in the thioether concentration-independent pathway (k[sub H]/k[sub D] = 2.09), whereas a rate-limiting proton transfer from water operates in the thioether concentration-dependent mechanism (k[sub H]/k[sub D] = 5.40), as deduced from the measured solvent kinetic isotope effects. In contrast the hydroxyl radical adducts

  羟基自由基与二甲硫醚 (DMS)、2-(甲硫基)乙醇 (2-MTE)、2,2'-二羟基二乙基硫醚 (2,2'-DHE) 和 3,3'-二羟基二丙基硫醚的反应 ( 3,3'-DHP) 已在 H [sub 2] O 和 D [sub 2] O 中进行了研究。作为第一步，羟基自由基添加到硫部分。这些羟基自由基加合物随后通过硫醚浓度依赖性和硫醚浓度非依赖性途径衰变。DMS 的羟基自由基加合物在与硫醚浓度无关的途径中解离为硫自由基阳离子和 H2O[minus]（k[sub H]/k[sub D] = 2.09），而来自水的限速质子转移起作用在硫醚浓度依赖机制中 (k[sub H]/k[sub D] = 5.40)，从测得的溶剂动力学同位素效应推导出来。相比之下，2-MTE 和 2,2'-DHE 的羟基自由基加合物通过消除水分解，通过相邻羟基的快速分子内氢转移形成。这种机制导致（烷硫基）乙氧基的形成。
• Hydroxyl radical adduct at sulfur in substituted organic sulfides stabilized by internal hydrogen bond
  作者：Krzysztof Bobrowski、Christian Schdneich

  DOI：10.1039/c39930000795

  日期：——

  The stability of an OH radical adduct at sulfur atoms in substituted organic sulfides is greatly enhanced by the formation of an internal hydrogen bond between the hydroxyl hydrogen and an oxygen located either in an adjacent carbonyl or methoxy group; the first absolute rate constants of the reactions of such adducts with molecular oxygen are reported.

  通过在羟基氢和位于相邻羰基或甲氧基中的氧之间形成内部氢键，大大提高了OH基加合物在取代的有机硫化物中硫原子上的稳定性。报道了这种加合物与分子氧反应的第一绝对速率常数。
• Formation of σ- and π-Type Dimer Radical Cations by the Photochemical One-Electron Oxidation of Aromatic Sulfides
  作者：Hajime Yokoi、Akio Hatta、Katsuya Ishiguro、Yasuhiko Sawaki

  DOI：10.1021/ja982595s

  日期：1998.12.1

  dimer radical cations from aromatic sulfides has been studied by photochemical one-electron oxidation in acetonitrile. When dicyanonaphthalene and thioanisole in acetonitrile were irradiated with nanosecond laser flash (308 nm), two types of dimer radical cations were detected at 470 and 800 nm at the expense of the monomer radical cation (520 nm). The intramolecular formation of similar radical ion

  在乙腈中通过光化学单电子氧化研究了芳香族硫化物形成二聚自由基阳离子。当乙腈中的二氰萘和苯硫醚用纳秒激光闪光 (308 nm) 照射时，在 470 和 800 nm 处检测到两种类型的二聚体自由基阳离子，而单体自由基阳离子 (520 nm) 为代价。对于 n = 3 和 4 的 1,n-双（苯硫基）烷烃，观察到类似自由基离子配合物的分子内形成，而 n = 2、6 和 8 的双硫化物显示出与上述完全不同的自由基阳离子光谱n = 3 和 4 的情况。这些事实表明，在 460-500 nm 附近吸收的二聚体自由基阳离子被指定为硫 - 硫三电子键的 σ 型复合物，而在 800 nm 附近吸收的自由基阳离子是与两个相关联的 π 型复合物。苯硫基。对于对甲硫基苯甲醚的情况下，π-型二聚体的形成被证明由于空间位阻...