(1E,3E)-(5S,6S,8S)-tris-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-iodo-3-methyl-nona-1,3-diene | 1297374-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1E,3E)-(5S,6S,8S)-tris-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-iodo-3-methyl-nona-1,3-diene
• 英文别名: (5S,6S,8S)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-((1E,3E)-4-iodo-2-methylbuta-1,3-dien-1-yl)-2,2,3,3,8,10,10,11,11-nonamethyl-4,9-dioxa-3,10-disiladodecane；(1E,3E,5S,6S,8S)-5,6,8-tri(tert-butyldimethylsiloxy)-1-iodo-3-methyl-1,3-nonadiene；[(1E,3E,5S,6S,8S)-6,8-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-1-iodo-3-methylnona-1,3-dien-5-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 1297374-00-5
• 化学式: C₂₈H₅₉IO₃Si₃
• 分子量: 654.936
• InChiKey: FXOYONAEPIRGAU-RXQZCOCPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.46
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E,3E)-(5S,6S,8S)-tris-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-iodo-3-methyl-nona-1,3-diene 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 cesium fluoride 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 ethyl (E)-3-(2-((2E,4E,6E,8S,9S,11S)-8,9,11-tris((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-6-methyldodeca-2,4,6-trien-2 yl)phenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  溃疡分枝杆菌外毒素Mycolactones A和B的结构稳定的类似物揭示了Mycolactone毒力的侧链几何的重要性。

  摘要：

  分枝杆菌内酯A / B（1a / b）是溃疡分枝杆菌的外毒素，这是布鲁氏菌溃疡的分子原因。图1a / b代表围绕C5-侧链的C4'-C5'双键的Z / E异构体的快速平衡混合物。在这里，我们描述了具有结构稳定的C5侧链（2a，E模拟物；2b / c，Z模拟物）的Mycolactone类似物的合成。基于对细胞毒性2A - Ç中，Δ 4'，5' -反式的mycolactones A / B（异构体1B）似乎是主要的致病因素。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01947
• 作为产物：
  描述：

  丁酸,3-[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧代]-,乙基酯,(3S)- 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 甲醇 、 四氧化锇 、 Schwartz's reagent 、 二(三叔丁基膦)钯 、 双(二苯基膦苯基醚)二氯化钯(II) 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 (1E,3E)-(5S,6S,8S)-tris-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-iodo-3-methyl-nona-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  完全羟基保护的分支杆菌内酯 A 和 B 的高度立体选择性全合成及其脱保护后的立体异构化

  摘要：

  真菌内酯 A 和 B 侧链的前所未有的高效和高度（≥98 %）立体选择性合成严重依赖于 Pd 催化的烯基化（Negishi 版本），并在 11 个最长的线性步骤中完成，从12% 的( S )-3-羟基丁酸乙酯和分别为 11% 的总产率，大致对应于每步平均 82% 的产率。Mycolactone核心的合成是通过使用Pd催化的烯基烯丙基偶联和与三烷基烯基铝酸盐的环氧化物开环反应作为关键步骤来实现的。首次成功合成了异构纯度≥98%的完全羟基保护的支链菌内酯A和B。然而，在脱保护后获得了出乎意料的 4:3-5:4 不可分离的支链内酯 A 和 B 混合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201002627

文献信息

• Modular total syntheses of mycolactone A/B and its [²H]-isotopologue
  作者：Sarah Saint-Auret、Hajer Abdelkafi、Didier Le Nouen、Laure Guenin-Macé、Caroline Demangel、Philippe Bisseret、Nicolas Blanchard

  DOI：10.1039/c7ob01943b

  日期：——

  A modular total synthesis of mycolactone A/B, the exotoxin produced by Mycobacterium ulcerans has been achieved through the orchestration of several Pd-catalyzed key steps. While this route leads to a mixture of the natural product and its C12 epimer (4:1 ratio), this was inconsequential from the biological activity standpoint. Compared to previously reported routes, this synthetic blueprint allows

  通过编排几个Pd催化的关键步骤，已经实现了霉菌内酯A / B（溃疡分枝杆菌产生的外毒素）的模块化全合成。尽管此途径导致天然产物及其C12差向异构体（比例为4：1）的混合物，但从生物学活性的角度来看这是无关紧要的。与先前报道的路线相比，该合成设计图允许毒素的后期修饰，例如[22,22,22-2H3] -mycolactone A / B的制备。