5α-Cholestan-3β,4α-diol | 20835-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 5α-Cholestan-3β,4α-diol
• 英文别名: (3S,4S,5R,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene-3,4-diol
• CAS: 20835-09-0
• 化学式: C₂₇H₄₈O₂
• 分子量: 404.677
• InChiKey: YIGWOKYLCVPSEG-ZXQYGXPFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸乙烯酯 、 5α-Cholestan-3β,4α-diol 在 Chromobacterium Viscosum lipase 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 144.0h， 以76%的产率得到4α-hydroxycholestan-3β-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  类固醇的邻二醇的区域选择性酶酰化

  摘要：

  完整的甾族化合物的2，3-和3，4-邻位二醇的单酰化衍生物是通过区域选择性脂肪酶催化的酯交换反应制备的。取决于羟基的构型，酶对邻二醇具有不同的选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.01.104
• 作为产物：
  描述：

  3-trimethylsilyloxy-5α-cholest-3-ene 在 sodium tetrahydroborate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 5α-Cholestan-3β,4α-diol
  参考文献：
  名称：

  胆固醇衍生物的区域和立体特异性合成及其在秀丽隐杆线虫中的激素活性

  摘要：

  胆固醇对于线虫秀丽隐杆线虫的生存至关重要。最近的研究表明，胆固醇衍生物调节蠕虫生命周期中的两个过程：控制蜕皮和诱导特殊的非进食幼虫阶段。然而，胆固醇衍生信号分子的这些或任何其他功能的化学结构尚未确定。在此，我们描述了许多胆固醇衍生物的区域和立体特异性合成。4-cholesten-3-one 的锂-氨还原被用来开发一种通用方法，用于在 5α-cholestan-3β-ol 的 C-4α 处引入不同的官能团。C-7 的立体选择性功能化是从 7-酮胆固醇衍生物开始实现的。6-Keto-5α-cholestan-3β-ol 用于 C-6 和 C-7 的特定功能化。通过用这些化合物喂养不同遗传背景的蠕虫，研究了不同胆固醇衍生物的构效关系。我们的研究是确定线虫中激素活性与胆固醇不同位置取代关系的第一步。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600394

文献信息

• Hydroxy-steroids. Part XI. The preparation and infrared spectra of vicinal cholestanediols
  作者：C. W. Davey、E. L. McGinnis、J. M. McKeown (née Chancellor)、G. D. Meakins、M. W. Pemberton、R. N. Young

  DOI：10.1039/j39680002674

  日期：——

  Twenty-eight vicinal cholestanediols (positions 1,2; 2,3; 3,4; 4,5; 5,6; 6,7; and 7,8) have been prepared by unambiguous routes starting from the corresponding olefins. The O–H stretching bands of dilute solutions of these diols and of seven reference compounds have been examined under high dispersion. Characteristic differences between ax,ax, ax,eq, and eq,eq compounds were observed. It was concluded

  已经通过从相应的烯烃开始的明确途径制备了二十八个邻位胆固醇二醇（1,2,2,3; 3,4; 4,5; 5,6; 6,7和7,8位）。这些二醇和七种参考化合物的稀溶液的O–H伸缩带已在高分散度下进行了检测。观察到ax，ax，ax，eq和eq，eq化合物之间的特性差异。结论是，不能通过游离和键合羟基的吸收之间的频率差来获得羟基之间的二面角的精确值。
• Some unexpected products from the treatment of organoboranes from α,β-unsaturated ketones with acetic acid–acetic anhydride
  作者：K. Bailey、T. G. Halsall

  DOI：10.1039/j39680000679

  日期：——

  5β-triacetoxy-10β-methyl-trans-decalin was obtained although no specific oxidising agent was used. Under similar conditions 10-methyl-Δ1(9)-octalin-2-one and cholest-4-en-3-one also afforded oxidation products, viz. 1α,2β-diacetoxy-10β-methyl-trans-decalin (26% yield) and 3β,4α-diacetoxy-5α-cholestane (19% yield). No evidence has yet been obtained concerning the mechanism whereby the organoboranes are oxidised

  1β乙酰氧基9β甲基Δ的合成5 -反式从-octalin 9-甲基Δ -5（10） -octalin -1,6-二酮已用大量过量的锂的情况下进行通过处理二酮的在乙醚中加入氢化铝，然后在乙醚中加入三氟化硼，然后将生成的有机硼烷与乙酸-乙酸酐加热。产率低（16％）。出乎意料的是，尽管未使用特定的氧化剂，但获得了少量的1α，2β，5β-三乙酰氧基-10β-甲基-反式-萘烷。在相似条件下，10-甲基-Δ1 （9）-辛二-2-酮和胆甾-4-烯-3-酮也提供氧化产物，即。1α，2β-二乙酰氧基-10β-甲基-反式-十氢化萘（26％收率）和3β，4α-二乙酰氧基-5α-胆甾烷（19％收率）。尚未获得有关有机硼烷被氧化的机理的证据。
• Stereospecific hydrogen transfer from C-4 to C-6 during enzymatic transformation of cholesterol into cholestenone.
  作者：TOSHIO NAMBARA、SHIGEO IKEGAWA、TOSHIKO HIRAYAMA、HIROSHI HOSODA

  DOI：10.1248/cpb.26.757

  日期：——

  In order to clarify the steric mechanism for biotransformation of ⊿5-3β-hydroxysteroid into ⊿4-3-ketosteroid the metabolic fate of hydrogen at C-4 during conversion of cholesterol into cholestenone by 3β-hydroxysteroid oxidase has been investigated. Of three substrates required for this purpose 4α-d1-cholesterol was prepared through 4-d1-cholest-4-en-3β-ol tert-butyldimethylsilyl ether as a key intermediate. The substrate was incubated with the enzyme, and the content and locality of deuterium in resulting cholestenone were determined by inspection of the mass, nuclear magnetic resonance, and infrared spectra. The transformation products formed from 4α-and 6-deuterated cholesterols retained the label almost intact, while that derived from 4β-d1-cholesterol showed ca. 50% retention of the heavy isotope at 6β. Incubation studies using 6β-d1-cholestenone as a substrate implied that a 50% loss of the label would be ascribable in part to the exchange with the incubation medium under the enzymatic control. These results led to a definite conclusion that 4β-hydrogen was transferred stereospecifically to the 6β-position during biotransformation of cholesterol into cholestenone.

  为了弄清将 ⊿5-3β-羟基类固醇生物转化为 ⊿4-3-酮类固醇的立体机制，研究了 3β-羟基类固醇氧化酶将胆固醇转化为胆甾烯酮过程中 C-4 位氢的代谢去向。在为此目的所需的三种底物中，4α-d1-胆固醇是通过 4-d1-cholest-4-en-3β-ol 叔丁基二甲基硅醚作为关键中间体制备的。将底物与酶孵育，通过检测质量、核磁共振和红外光谱来确定生成的胆甾烯酮中氘的含量和位置。由 4α 和 6-氘化胆固醇形成的转化产物几乎完整地保留了标签，而由 4β-d1- 胆固醇形成的转化产物在 6β 处保留了约 50%的重同位素。使用 6β-d1-cholestenone 作为底物进行的孵育研究表明，50% 的标签损失部分归因于在酶控制下与孵育介质的交换。这些结果得出了明确的结论，即在胆固醇向胆甾烯酮的生物转化过程中，4β-氢被立体定向转移到了 6β 位。
• The Hydration of Unsaturated Steroids by the Brown Hydroboration Reaction. I. Monounsaturated Steroids
  作者：Manasse Nussim、Yehuda Mazur、Franz Sondheimer

  DOI：10.1021/jo01028a032

  日期：1964.5
• Cholesterol and Companions. IX. Oxidation of Δ⁵-Cholestene-3-one with Lead Tetraacetate
  作者：Louis F. Fieser、Robert Stevenson

  DOI：10.1021/ja01636a004

  日期：1954.4