phenylcarbamoyl azide | 940-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phenylcarbamoyl azide
• 英文别名: Phenyl-carbamoylazid；1-diazo-3-phenylurea
• CAS: 940-38-5
• 化学式: C₇H₆N₄O
• 分子量: 162.151
• InChiKey: NKWZCQUWZZTPRH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  43.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenylcarbamoyl azide 在 sodium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.5h， 以75%的产率得到苯胺
  参考文献：
  名称：

  硝酸铈铵（CAN）通过保留氧代基团的两个CC键断裂催化酮的改性

  摘要：

  已经公开了一种简单的硝酸铈铵（CAN）通过双C-C键裂解策略催化酮的官能化的方法。该反应为氨基甲酰叠氮化物提供了温和，实用的方法，氨基甲酰叠氮化物是有机合成中的通用中间体和结构单元。基于相关的机理研究，提出了一个独特且可行的C–C键和N–O键裂解过程，其中氧化胺化中间体在该反应中起着重要的作用。

  DOI：

  10.1021/ol5014476
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二氯苯乙酮 在 sodium azide 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 phenylcarbamoyl azide
  参考文献：
  名称：

  双子叠氮化物降解的途径

  摘要：

  描述了双叠氮化物的降解。我们显示，通过用碱处理，乙酸叠氮基乙酸盐转化为四唑。二氯酮与叠氮化物阴离子的反应通过原位形成二叠氮基酮来提供酰基叠氮化物。我们提供实验和理论证据，这两个碎片可能涉及酰基氰化物中间体的生成。还显示了末端炔烃受控降解为酰胺（通过损失一个碳原子）或尿素（通过损失两个碳原子）。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01019

文献信息

• Radical substitution with azide: TMSN₃–PhI(OAc)₂as a substitute of IN₃
  作者：Christian Marcus Pedersen、Lavinia Georgeta Marinescu、Mikael Bols

  DOI：10.1039/b500037h

  日期：——

  TMSN3 and PhI(OAc)2 were found to promote high-yield azide substitution of ethers, aldehydes and benzal acetals. The reaction is fast and occurs at zero to ambient temperature in acetonitrile. However, it is essential for the reaction that TMSN3 is added subsequent to the mixture of PhI(OAc)2 and the substrate. A primary deuterium kinetic isotope effect was found for the azidonation of benzyl ethers

  发现TMSN3和PhI（OAc）2可以促进醚，醛和苯甲醛缩醛的高产率叠氮化物取代。该反应是快速的，并且在乙腈中于零至环境温度下发生。但是，对于反应而言必不可少的是，在PhI（OAc）2和底物的混合物之后添加TMSN3。在用TMSN3-PhI（OAc）2和IN3进行苄基醚的叠氮反应中​​，发现了主要的氘动力学同位素效应。该反应的哈米特自由能关系研究也显示与sigma +常数具有良好的相关性，对于TMSN3-PhI（OAc）2，rho值为-0.47，对于 ，rho值为-0.39。在此基础上，提出了反应的根本机理。
• Synthesis of (-)-Oseltamivir by Using a Microreactor in the Curtius Rearrangement
  作者：Hayato Ishikawa、Bojan P. Bondzic、Yujiro Hayashi

  DOI：10.1002/ejoc.201100074

  日期：2011.10

  generated isocyanate with a nucleophile was established, which is safe, inexpensive, and suitable for large-scale synthesis. By this flow reaction in the Curtius rearrangement and recrystallization of the late-stage acetamide intermediate the third-generation synthesis of (-)-Oseltamivir has been established, which is efficient, practical, and safe.

  建立了以三甲基甲硅烷基叠氮化物为叠氮化物源，然后用亲核试剂捕获生成的异氰酸酯的 Curtius 重排微流反应，该反应安全、廉价且适合大规模合成。通过库尔提斯重排和后期乙酰胺中间体的重结晶的流动反应，建立了（-）-奥司他韦的第三代合成方法，该方法高效、实用且安全。
• One-Pot Synthesis of Carbamoyl Azides Directly from Primary Alcohols and Oxidation of Secondary Alcohols to Ketones Using Iodobenzene Dichloride in Combination with Sodium Azide
  作者：Xiao-Qiang Li、Wei-Kun Wang、Chi Zhang

  DOI：10.1002/adsc.200900428

  日期：2009.10

  An effective synthesis of carbamoyl azides directly from primary alcohols using iodobenzene dichloride in combination with sodium azide has been developed. Moreover, the same regent combination was also efficient for the oxidation of secondary alcohols to the corresponding ketones.

  已经开发了使用二氯化碘苯和叠氮化钠直接从伯醇直接有效合成氨基甲酰基叠氮化物的方法。此外，相同的试剂组合对于将仲醇氧化为相应的酮也是有效的。
• Radical Azidonation of Aldehydes
  作者：Lavinia Marinescu、Jacob Thinggaard、Ib B. Thomsen、Mikael Bols

  DOI：10.1021/jo035163v

  日期：2003.11.1

  Aliphatic and aromatic aldehydes can be converted to acyl azides by treatment with iodine azide at 0-25 degrees C. If the reaction is performed at reflux Curtius rearrangement occurs and carbamoyl azides are obtained in 70-97% yield from the aldehyde. The reaction was shown to have a radical mechanism.

  通过在0-25℃下用叠氮化碘处理，可以将脂族和芳族醛转化为酰基叠氮化物。如果反应在回流下进行，则会发生库蒂斯重排，并且从醛中获得的氨基甲酰基叠氮化物的收率为70-97％。已表明该反应具有自由基机理。
• Ir-Catalyzed C–H Amidation Using Carbamoyl Azides for the Syntheses of Unsymmetrical Ureas
  作者：Kwangho Yoo、Jooyeon Lee、Myung Hwan Park、Youngjo Kim、Hyun Jin Kim、Min Kim

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00659

  日期：2020.5.1

  An iridium-catalyzed C-H amidation for the syntheses of unsymmetrical urea was developed using carbamoyl azides (R(R')N-C(O)-N3) as the nitrogen source. A combination of iridium and silver gave an active catalyst for C-N bond formation. A variety of urea derivatives were synthesized using carbamoyl azides with only dinitrogen byproducts. Finally, the use of the transient directing group strategy with

  使用氨基甲酰叠氮化物 (R(R')NC(O)-N3) 作为氮源，开发了一种用于合成不对称尿素的铱催化 CH 酰胺化。铱和银的组合为CN键的形成提供了活性催化剂。使用仅含二氮副产物的氨基甲酰基叠氮化物合成了多种脲衍生物。最后，使用具有氨基甲酰叠氮化物的瞬态导向基团策略扩展了催化 CH 酰胺化的底物范围，以产生含醛的不对称脲。