(PPh₃)₂Ni(COD) | 12151-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (PPh₃)₂Ni(COD)
• 英文别名: cycloocta-1,5-dienebis(triphenylphosphine)nickel(0)；Ni(P(C6H5)3)2(1,5-cyclooctadiene)；Ni(PPh3)2(cod)；Ni(cod)(PPh3)2；(Cycloocta-1,5-diene)bis(triphenylphosphine)nickel；(1Z,5Z)-cycloocta-1,5-diene;nickel;triphenylphosphane
• CAS: 12151-13-2
• 化学式: C₄₄H₄₂NiP₂
• 分子量: 691.455
• InChiKey: GGDSKXALWFZWHJ-KEUNEWJHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.56
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (PPh₃)₂Ni(COD) 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 bis(triethoxysilyl)bis(triphenylphosphine)
  参考文献：
  名称：

  镍（0）-膦配合物中的中间体催化烯烃的脱氢甲硅烷基化

  摘要：

  摘要制备了含π-配位烯烃和三苯膦（三环己基膦）（从Ni（cod）2开始）的镍（0）配合物1-4，并解析了1和2的X射线结构。该络合物在苯乙烯和乙烯基三（三甲基甲硅烷氧基）硅烷的脱氢甲硅烷基化中表现为有效的催化剂，但是仅在膦配体的预先氧合之后才出现。Ni（0）配合物与底物的化学计量研究表明，双（甲硅烷基）镍（II）配合物是所检查的两个反应的关键中间体。作为关键步骤，提出了一种由Ni（0）络合物催化的方案，该方案涉及将烯烃插入Ni-Si键中。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2005.12.067
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1-环戊烯甲醛 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (PPh₃)₂Ni(COD)
  参考文献：
  名称：

  Interaction of nickel(0) complexes with allyl carboxylates, allyl ethers, allylic alcohols, and vinyl acetate. .pi.-Complex formation and oxidative addition to nickel involving cleavage of the alkenyl-oxygen bond

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00413a014

文献信息

• Tandem Nickel-Catalyzed Dimerization/(4+2) Cycloaddition of Terminal Alkynes with Four-Membered Ring Ketones
  作者：Christophe Aïssa、Manuel Barday、Eva Nicolas、Bradley Higginson、François Delmotte、Martin Appelmans

  DOI：10.1055/a-1671-8497

  日期：2022.2

  Controlling the behavior of terminal alkynes in metal-catalyzed intermolecular tandem reactions is a formidable challenge despite the potential advantage offered by these strategies in modern synthesis. Herein, we describe that a nickel catalyst enables a tandem process involving the rapid dimerization of terminal alkynes into 1,3-enynes and the cycloaddition of these intermediates with an azetidinone

  尽管这些策略在现代合成中具有潜在优势，但在金属催化的分子间串联反应中控制末端炔烃的行为是一项艰巨的挑战。在此，我们描述了镍催化剂能够实现串联过程，该过程涉及末端炔烃快速二聚为 1,3-烯炔，以及这些中间体与氮杂环丁酮、氧杂环丁酮或苯并环丁烯酮的环加成反应。重要的是，不需要缓慢或连续添加试剂和催化剂来协调它们的反应性。这些结果与之前带有应变四元环底物的末端炔烃的环加成形成鲜明对比，后者导致低聚或环三聚，但叔丁基乙炔除外。
• Generation and spectroscopic characterization of the first chloro(2,4,6-tri-t-butylphenylimino)phosphine complexes
  作者：Joachim Hein、Edgar Niecke、Mohamed F. Meidine、Bernadette F. Trigo Passos、John F. Nixon

  DOI：10.1039/c39910000041

  日期：——

  Reactions of X–PNAr (Ar = 2,4,6-But3C6H2; X = halogen), with a variety of nickel(0) and platinum(II) phosphine complexes afford the first examples of σ-complexes containing P-functionalized iminophosphines whose structures have been elucidated by NMR spectroscopy.

  X-PNAr（Ar = 2,4,6-But3C6H2；X = 卤素）与多种镍（0）和铂（II）膦络合物的反应，首次产生了含有 P 官能化亚氨基膦的 σ-络合物，并通过核磁共振光谱阐明了其结构。
• Reactions of halogen(2,4,6-tri-tert-butylphenylimino)phosphine complexes with electrophiles and nucleophiies: abstraction or substitution of the halogen
  作者：E. Niecke、J. F. Nixon、P. Wenderoth、B. F. Trigo Passos、M. Nieger

  DOI：10.1039/c39930000846

  日期：——

  The structure of the first nickel halogeniminophosphine complex, i.e.(PEt3)2Ni(X–PNAr)2(Ar = 2,4,6-tri-tert-butylphenyl); X = Cl is reported; reactions of this and related compounds with AlCl3 afford the cationic complexes 7–10; the alkyliminophosphine complexes 12 and 13 are obtained by treatment of the chloroiminophosphine complexes 1a and 4a with Grignard reagent.

  第一镍halogeniminophosphine复合物的结构，即（PET 3）2的Ni（X-P NAR）2（AR = 2,4,6-三-叔丁基苯基）; X =报道氯；这种反应和相关的化合物与氯化铝3得到阳离子络合物7 - 10 ; 烷基亚氨基膦配合物12和13是通过用格氏试剂处理氯亚氨基膦配合物1a和4a而获得的。
• Synergy between Experimental and Computational Chemistry Reveals the Mechanism of Decomposition of Nickel–Ketene Complexes
  作者：Nicholas D. Staudaher、Atta M. Arif、Janis Louie

  DOI：10.1021/jacs.6b08897

  日期：2016.10.26

  thermal decomposition by isomerization from η2-(C,O) to η2-(C,C) followed by scission of the C═C bond, which is usually rate limiting and results in an intermediate carbonyl carbene complex. Subsequent rearrangement of the carbene ligand is rate limiting for electron poor and sterically large ketenes, and results in a carbonyl alkene complex. The alkene readily dissociates, affording alkenes and (dppf)Ni(CO)2

  合成并充分表征了一系列 (dppf) Ni(乙烯酮) 配合物。在固态下，配合物在整体平面构型中具有烯酮的 η2-(C,O) 配位。它们在溶液中显示出相似的结构，除了在某些情况下，还检测到 η2-(C,C) 配位模式。动力学分析和 DFT 计算的结合表明，复合物通过从 η2-(C,O) 异构化为 η2-(C,C) 进行热分解，然后断裂 C=C 键，这通常是限速并导致中间体羰基卡宾配合物。随后卡宾配体的重排限制了缺电子和空间大的烯酮的速率，并导致羰基烯烃配合物。烯烃很容易解离，得到烯烃和 (dppf)Ni(CO)2。
• η3-Vinylborane Complexes of Platinum and Nickel: Borataallyl- and Alkyl/Borataalkene-Like Coordination Modes
  作者：Kristopher B. Kolpin、David J. H. Emslie

  DOI：10.1002/anie.200906931

  日期：2010.4.1

  PhHCCH‐B(C6F5)2 reacts with zero‐valent Group 10 transition‐metal precursors to form η3‐vinylborane complexes. The platinum tri‐tert‐butylphosphine complex exhibits an η3‐borataallyl‐like coordination mode whereas the nickel bis(triphenylphosphine) complex tends towards alkyl/borataalkene coordination.

  有人给pi吗？所述vinylboranePhHCCH-B（C 6 ˚F 5）2层发生反应以零价10族的过渡金属前体，以形成η 3个-vinylborane络合物。铂三-叔丁基膦配合物表现出η 3 -borataallyl状协调模式，而镍，双（三苯基膦）配合物趋向烷基/ borataalkene协调。