三氧化硒 | 13768-86-0

• 物质功能分类: 无机化工 - 氧化物和过氧化物 - 非金属氧化物和过氧化物
• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 其他非金属有机物
• 中文名称: 三氧化硒
• 英文名称: selenium trioxide
• CAS: 13768-86-0
• 化学式: O₃Se
• 分子量: 126.958
• InChiKey: VFLXBUJKRRJAKY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  118°C
• 沸点：
  decomposes at 180℃ [CRC10]
• 密度：
  3.440
• 溶解度：
  溶于H2O、有机溶剂
• 物理描述：
  Selenium trioxide is a white Solid. (USCG, 1999)
• 分解：
  180 °C
• 稳定性/保质期：
  三氧化硒是一种白色吸湿性固体，熔点为165℃，在真空条件下于120℃升华。它热力学不稳定，在温度超过其熔点时会发生分解。固态的稳定构型是具有S4对称性的环状四聚体(SeO₃)₄。三氧化硒是一种强酸性氧化物，溶于水生成酸性和氧化性都很强的硒酸H₂SeO₄。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.74
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

ADMET

代谢

硒可能通过吸入和摄入被吸收，而一些硒化合物也可能通过皮肤被吸收。一旦进入体内，硒主要分布到肝脏和肾脏。硒是一种必需的微量元素，是谷胱甘肽过氧化物酶、碘甲状腺原氨酸5'-脱碘酶和硫氧还蛋白还原酶的组成部分。有机硒首先被代谢成无机硒。无机硒逐步还原为中间体氢硒化物，然后被转化为硒磷酸和硒半胱氨酸tRNA并整合到硒蛋白中，或者在被转化为硒化物的甲基化代谢物后排入尿液中。元素硒在排泄前也会被甲基化。硒主要通过尿液和粪便排出，但某些硒化合物也可能通过呼吸排出。(L619)

Selenium may be absorbed through inhalation and ingestion, while some selenium compounds may also be absorbed dermally. Once in the body, selenium is distributed mainly to the liver and kidney. Selenium is an essential micronutrient and is a component of glutathione peroxidase, iodothyronine 5'-deiodinases, and thioredoxin reductase. Organic selenium is first metabolized into inorganic selenium. Inorganic selenium is reduced stepwise to the intermediate hydrogen selenide, which is either incorporated into selenoproteins after being transformed to selenophosphate and selenocysteinyl tRNA or excreted into the urine after being transformed into methylated metabolites of selenide. Elemental selenium is also methylated before excretion. Selenium is primarily eliminated in the urine and feces, but certain selenium compounds may also be exhaled. (L619)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

硒可以轻易地替代生物分子中的硫，并在许多生化反应中替代硫，特别是在硒的浓度高而硫的浓度低时。通过影响线粒体和微囊电子传递，使细胞呼吸中氧化反应所需的巯基酶失活，这可能是急性硒中毒的一个原因。硒代甲硫氨酸（一种常见的有机硒化合物）似乎也可以随机地替代蛋白质合成中的甲硫氨酸。这种替代可能会影响蛋白质的结构和功能性，例如，通过改变二硫键。无机形态的硒似乎通过氧化还原催化与组织巯基反应，导致形成活性氧种，并通过氧化应激造成损害。（L619）

Selenium readily substitutes for sulfur in biomolecules and in many biochemical reactions, especially when the concentration of selenium is high and the concentration of sulfur is low. Inactivation of the sulfhydryl enzymes necessary for oxidative reactions in cellular respiration, through effects on mitochondrial and microsomal electron transport, might contribute to acute selenium toxicity. Selenomethionine (a common organic selenium compound) also appears to randomly substitute for methionine in protein synthesis. This substitution may affect the structure and functionability of the protein, for example, by altering disulfide bridges. Inorganic forms of selenium appear to react with tissue thiols by redox catalysis, resulting in formation of reactive oxygen species and causing damage by oxidative stress. (L619)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

3, 其对人类致癌性无法分类。

3, not classifiable as to its carcinogenicity to humans. (L135)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

长期口服高浓度硒化合物可能会产生一种叫做硒中毒的疾病。硒中毒的主要症状包括脱发、指甲变脆和神经系统异常（例如四肢麻木和其他奇怪的感觉）。动物研究显示，硒还可能影响精子生产和女性生殖周期。

Chronic oral exposure to high concentrations of selenium compounds can produce a disease called selenosis. The major signs of selenosis are hair loss, nail brittleness, and neurological abnormalities (such as numbness and other odd sensations in the extremities). Animal studies have shown that selenium may also affect sperm production and the female reproductive cycle. (L619)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其气溶胶和通过吞食被吸收进人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its aerosol and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

口服（L619）；吸入（L619）；皮肤给药（L619）

Oral (L619) ; inhalation (L619) ; dermal (L619)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

安全信息

• 危险等级：
  6.1

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	三氧化硒
化学品英文名称：	Selenium trioxide
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	13768-86-0
分子式：	SeO 3
分子量：	126.96

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：三氧化硒

有害物成分 含量 CAS No. 三氧化硒 100 13768-86-0

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：	吸入 食入
健康危害：	本品具有腐蚀性。
环境危害：
燃爆危险：	本品不燃，具腐蚀性，可致人体灼伤。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，立即用大量流动清水彻底冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触：	立即翻开上下眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入：	迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	给饮牛奶或蛋清。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	受高热分解，放出有毒的蒸气。
有害燃烧产物：	氧化硒。
灭火方法及灭火剂：	泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
消防员的个体防护：	消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	无意义
自燃温度(℃)：	无意义
爆炸下限[%(V/V)]：	无意义
爆炸上限[%(V/V)]：	无意义
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，应急处理人员戴自给式呼吸器，穿工作服。在确保安全情况下堵漏。用大量水冲洗，经稀释的洗液放入废水系统。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与还原剂接触。搬运时轻装轻卸，保持包装完整，防止洒漏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与易（可）燃物、还原剂分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：ACGIH 0.2mg[Se]/m3
监测方法：
工程控制：	密闭操作，局部排风。
呼吸系统防护：	可能接触其粉尘时，建议佩戴防毒口罩。必要时佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿防腐工作服。
手防护：	戴橡皮手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。注意个人清洁卫生。

第九部分：理化特性

外观与性状：	微黄色无定形粉末，易吸潮。
pH：
熔点(℃)：	120(分解)
沸点(℃)：
相对密度(水=1)：	3．6
相对蒸气密度(空气=1)：	2．78
饱和蒸气压(kPa)：	0．17(175℃)
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	无意义
引燃温度(℃)：	无意义
爆炸上限%(V/V)：	无意义
爆炸下限%(V/V)：	无意义
分子式：	SeO 3
分子量：	126.96
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	溶于水，易溶于乙醇，不溶于醚、氯仿、四氯化碳。
主要用途：

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	易燃或可燃物、强还原剂。
避免接触的条件：	接触潮湿空气。
聚合危害：	不能出现
分解产物：	氧化硒。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系，确定处置方法。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：
UN编号：
包装标志：
包装类别：
包装方法：
运输注意事项：	起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与易燃物或可燃物、还原剂、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	3
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

制备方法： 三氧化硒的制备必须在无水条件下进行，所使用的全玻璃装置也必须在真空条件下干燥。主要有两种制备方法。

制法1：2H₂SeO₄ + P₄O₁₀ → 2SeO₃ + 4HPO₃ 所用的P₄O₁₀不应含有低氧化态的氧化物或单质磷，这类杂质及痕量的水会明显地降低三氧化硒的产率。硒酸也应尽可能无水。熔融的纯硒酸慢慢滴加到P₄O₁₀中，P₄O₁₀的用量应超过化学计量的20%。在大约13.3Pa的真空中反应混合物依次在130℃下加热1h，在150℃下加热3h，在165～170℃下加热4～6h。三氧化硒会在接收瓶的内壁凝固（接收瓶由空气冷却）。反应过程中应避免温度升得过高，因为约180℃时三氧化硒会发生分解而生成二氧化硒。在120～130℃下对SeO₃进行真空升华可使产品得到提纯。

制法2：nSO₃ + K₂SeO₄ → K₂SnO₃ₙ+₁ + SeO₃ 在70℃下，让硒酸钾在过量的三氧化硫中回流，直至盐完全溶解并形成两个液层。上层为三氧化硫和三氧化硒的混合物。将上层液体倾出，在该混合物中蒸发出三氧化硫即可获得三氧化硒。产品中含有二氧化硒，同样需在全玻璃装置中进行真空升华提纯。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  二氧化硒	O2Se, monoclinic	7446-08-4	O2Se	110.959

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  二氧化硒	O2Se, monoclinic	7446-08-4	O2Se	110.959

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  水 、 三氧化硒 以 水 为溶剂， 生成 硒酸
  参考文献：
  名称：

  The Oxidation of Selenium in the Glow Discharge

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01320a021
• 作为产物：
  描述：

  硒酸 在 phosphorus pentoxide 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 三氧化硒
  参考文献：
  名称：

  Cameron, C. A.; Macallan, J., 1889, vol. 3, p. 1048 - 1048

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  甲醚 在 三氧化硒 作用下， 以 liquid sulphur dioxide 为溶剂， 生成 二甲氧基二氧化硒
  参考文献：
  名称：

  Krejci,J. et al., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1967, vol. 32, p. 3468 - 3475

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Pd(SeO ₃ ), Pd(SeO ₄ ), and Pd(Se ₂ O ₅ ): The First Palladium Oxoselenates
  作者：Annika Arndt、Mathias S. Wickleder

  DOI：10.1002/ejic.200700321

  日期：2007.9

  elemental palladium with H2SeO4 in sealed glass tubes at 350 °C leads to red single crystals of Pd(SeO3) [C2/m, Z = 4, a = 6.788(2), b = 7.030(2), c = 7.008(2) A, β = 118.09(3)°] or to yellow-orange single crystals of Pd(SeO4) [C2/c, Z = 4, a = 8.171(1), b = 5.286(1), c = 8.115(1) A, β = 94.54(1)°]. Yellow-orange single crystals of Pd(Se2O5) [I2/a, Z = 4, a = 7.212(1), b = 5.569(1), c = 12.177(3) A, β = 106

  取决于反应条件，元素钯与 H2SeO4 在密封玻璃管中在 350 °C 下反应生成红色单晶 Pd(SeO3) [C2/m, Z = 4, a = 6.788(2), b = 7.030 (2), c = 7.008(2) A, β = 118.09(3)°] 或 Pd(SeO4) 的黄橙色单晶 [C2/c, Z = 4, a = 8.171(1), b = 5.286(1), c = 8.115(1) A, β = 94.54(1)°]。Pd(Se2O5) [I2/a, Z = 4, a = 7.212(1), b = 5.569(1), c = 12.177(3) A, β = 106.84(2)°] 的黄橙色单晶是在反应混合物中加入 SeO3 时得到的。X 射线单晶衍射表明 Pd(SeO3) 由由方形平面配位 Pd2+ 离子和金字塔形 SeO32– 基团形成的层组成。这些层通过涉及硒原
• Sol–gel synthesis, structural and superconducting properties of (Hg1−ySey)Sr2(Y1−xCax)Cu2O6+δ
  作者：E. Kandyel

  DOI：10.1016/j.jssc.2008.08.021

  日期：2008.11

  (Hg1−ySey)Sr2YCu2O6+δ; y≈0.25. On the other hand, electrical resistivity and magnetic susceptibility measurements indicated that substitution of Y by Ca is necessary to induce superconductivity in the 1212 (Hg0.75Se0.25)Sr2(Y1−xCax)Cu2O6+δ samples. Superconductivity is observed only for samples with x⩾0.3 and Tc increases with increasing Ca content as well as O2-annealing. A maximum Tc(onset) of 85 K is

  摘要 使用高度均质和反应性高的前驱体 Sr2 成功合成了一系列新的 Sr 基 Hg-1212 超导铜酸盐 (Hg1−ySey)Sr2(Y1−xCax)Cu2O6+δ (y=0.25; 0.0⩽x⩽0.7) (Y1−xCax)Cu2Oz 由柠檬酸盐溶胶-凝胶法制备。这种化学方法比传统的固态反应方法快速、便宜、重现性好、效率更高。X 射线衍射 (XRD) 和能量色散 X 射线分析 (EDX) 研究表明，Se 是稳定 Sr 基 Hg-1212 相 (Hg1−ySey)Sr2YCu2O6+δ 所必需的；y≈0.25。另一方面，电阻率和磁化率测量表明，在 1212 (Hg0.75Se0.25)Sr2(Y1-xCax)Cu2O6+δ 样品中，用 Ca 取代 Y 是诱导超导性所必需的。仅对于具有 x0 的样品观察到超导性。3 和 Tc 随着 Ca 含量的增加和 O2 退火的增加而增加。在氧气气氛中退火的
• New 1201-type (Hg,Se)-superconducting cuprate grown by sol–gel and sealed quartz tube synthesis
  作者：Elsayed Kandyel、Khaled M. Elsabawy

  DOI：10.1016/j.physc.2008.08.009

  日期：2008.12

  Abstract A new mercury based superconductor (Hg 1− y Se y )(Sr 2− x La x )CuO 4+ δ ( y  = 0.25; 0.3 ⩽  x  ⩽ 0.7) with a T c(onset) of 50 K has been synthesized using sol–gel process combined with the sealed quartz tube method. X-ray diffraction shows that the (Hg 0.75 Se 0.25 )(Sr 2− x La x )CuO 4+ δ phase crystallizes in the tetragonal symmetry (space group P 4/mmm ) with a  ≈  a p  ≈ 3.8 A and c

  摘要 合成了T c(onset) 为50 K的新型汞基超导体(Hg 1− y Se y )(Sr 2− x La x )CuO 4+ δ ( y = 0.25; 0.3 ⩽ x ⩽ 0.7)采用溶胶-凝胶工艺结合密封石英管法。X 射线衍射表明 (Hg 0.75 Se 0.25 )(Sr 2− x La x )CuO 4+ δ 相呈四方对称（空间群 P 4/mmm ）结晶，a ≈ ap ≈ 3.8 A，c ≈ 8.7 A 和与94 K 超导体HgBa 2 CuO 4+ δ 同构，采用所谓的1201 型结构。Se 和 La 都是稳定 1201 型 Hg/Sr 铜酸盐所必需的。EDX 分析表明，汞和硒已结合到结构中，Se/Hg ≈ ⅓。新的高 T c 超导体 (Hg 0.75 Se 0.25 )(Sr 1.3 La 0.7 )CuO 4+ δ 表现出电流密度 J c ，
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: S: SVol.4a/b, 1.3.10.1.4, page 260 - 262
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Se: MVol.B, 40, page 86 - 88
  作者：

  DOI：——

  日期：——