2-甲基-2-(甲硫基)丙醛肟 | 1646-75-9

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 2-甲基-2-(甲硫基)丙醛肟
• 中文别名: 2-甲基-2-(甲基硫代)丙醛肟
• 英文名称: 2-methyl-2-methylsulfanyl-propionaldehyde oxime
• 英文别名: 2-methyl-2-(methylthio)propionaldehyde oxime；2-methyl-2-(methylthio) propionaldehyde oxime；2-methyl 2-methylthiopropionaldoxime；2-Methylthio-2-methylpropionaldoxime；N-(2-methyl-2-methylsulfanylpropylidene)hydroxylamine
• CAS: 1646-75-9
• 化学式: C₅H₁₁NOS
• 分子量: 133.214
• InChiKey: ZFGMCJAXIZTVJA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  21.1°C
• 沸点：
  210°C
• 密度：
  1.037 (estimate)
• 物理描述：
  Aldicarb oxime appears as clear colorless,viscous liquid with an unpleasant sulfurous or musty odor. (NTP, 1992)
• 闪点：
  244.4 °F (NTP, 1992)
• 溶解度：
  10 to 50 mg/mL at 68° F (NTP, 1992)
• 蒸汽密度：
  4.6 (estimated) (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  less than 0.1 mm Hg at 68 °F (NTP, 1992)
• 自燃温度：
  545 °F (NTP, 1992)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  57.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2930909090
• 储存条件：
  0-6°C

制备方法与用途

化学性质

2-甲基-2-(甲硫基)丙醛肟纯品为无色、略带硫醇气味的油状液体。沸点（71℃/0.667mPa），低于15℃时会凝结成无色结晶，折射率（19.5D）为1.5662，相对密度为1.34，在20℃时的黏度为27.8 mPa·s。工业品通常呈淡黄色或浅棕色液体，pH值约为6，可溶于乙醇、苯和氯代烷等有机溶剂，并微溶于水，其在27℃水中溶解度为2.7%～3%。

用途

2-甲基-2-(甲硫基)丙醛肟简称丙醛肟，是合成氨基甲酸酯类杀虫剂涕灭威的重要中间体。它还可用于制造医疗药品，并且自身具有一定的杀线虫作用。

生产方法

二聚体制备法

1. 在合成釜中加入工业乙醇。
2. 再加入20%的甲硫醇钠，加热至45℃。
3. 在一定温度范围内投入60份二聚体，保温反应30分钟。
4. 用真空泵将反应物料提至脱乙醇釜，在46～60kPa下蒸出稀乙醇。
5. 当液温升至85℃、气温达75℃时停止加热并冷水降温。
6. 再次使用真空泵，将物料转移至搪玻璃中和釜。在液温低于45℃时滴加盐酸进行中和，调节pH值为5～6，静置后分层：油层移入脱甲苯釜，水层放入萃取釜。
7. 用甲苯对水层进行萃取，将甲苯层转移至脱甲苯釜，并在46～60kPa的真空下蒸出甲苯并降温。最终产品存放在丙醛肟储罐中。

异丁醛法

1. 将2-氯-2-甲基丙醛在搅拌状态下滴入等摩尔量的甲硫醇钠溶液。
2. 反应在水溶液中进行，滴加完成后分去水层。
3. 蒸馏油层，所得2-甲基-2-甲硫基丙醛为无色液体，沸点140～144℃，产率为84.9%～95.2%。

异丁烯法

1. 在二氯甲烷中将异丁烯和亚硝酰氯以1.1∶1.0的摩尔比进行反应，并保持-5～0℃。
2. 脱去溶剂后得到收率为66%的二聚体，熔点为104～105℃。
3. 将此二聚体溶解于热的乙醇钠乙醇溶液中，在回流条件下反应5小时，脱去溶剂后再经两次蒸馏获得无色油状物丙醛肟。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-(甲硫基)丙醛肟 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 涕灭威
  参考文献：
  名称：

  2,2'-羰基-双（3,5-二氧代-4-甲基-1,2,4-恶二唑烷）：一种用于制备氨基甲酸酯和酰胺的新型试剂，用于合成二肽。

  摘要：

  制备了2,2'-羰基双（3,5-二氧-4-甲基-1,2,4-氧二唑烷）并将其用于合成各种氨基甲酸酯和二肽。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81064-9
• 作为产物：
  描述：

  涕灭威 在 borate buffer 、 十六烷基三甲基溴化铵 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.01h， 生成 二氧化碳 、 2-甲基-2-(甲硫基)丙醛肟 、 甲胺
  参考文献：
  名称：

  N-氨基甲酸酯毛细管电泳柱上热分解衍生化的荧光检测方案

  摘要：

  本文介绍了胶束电动色谱（MEKC）分离中N-甲基氨基甲酸酯（NMC）农药的荧光检测方法。荧光检测的实现取决于发现季铵盐表面活性剂（尤其是十六烷基三甲基溴化铵，CTAB），除了在MEKC中用作疏水假相外，还能够催化NMC的热分解以释放甲胺。因此，配制了由硼酸盐缓冲液，CTAB和衍生化成分（邻苯二甲醛/ 2-巯基乙醇）组成的多功能MEKC介质，该介质可首先进行常规的MEKC分离，随后进行热分解，最后进行NMC的原位衍生化。通过精心优化操作条件，实现了10种NMC化合物的荧光检测，色谱柱效率通常高于50,000，检测限优于0.5 ppm。本工作代表了毛细管电泳（CE）方面的空前努力，其中完整的毛细管被连续用作分离，分解，衍生和检测的腔室，而没有涉及任何接口功能。与通过反相HPLC进行NMC的传统柱后荧光测定相比，这种检测系统的成功实施使仪器非常简单。在确定CE格式的多种农药和药物时，类似的方案也

  DOI：

  10.1021/ac990928d

文献信息

• Alkyl 1-Chloroalkyl Carbonates: Reagents for the Synthesis of Carbamates and Protection of Amino Groups
  作者：Gérard Barcelo、Jean-Pierre Senet、Gérard Sennyey、Jean Bensoam、Albert Loffet

  DOI：10.1055/s-1986-31724

  日期：——

  The synthesis of 1-chloroalkyl carbonates and their reaction with various type of amines are described. This reaction is useful for the synthesis of carbamate pesticides and for the protection of various amino groups, including amino acids.

  描述了1-氯代烷基碳酸酯的合成及其与各种类型胺的反应。这一反应对于合成氨基甲酸酯类农药和保护包括氨基酸在内的各种氨基团具有重要作用。
• Carbamic pesticidal compositions
  申请人：Union Carbide Corporation

  公开号：US04485113A1

  公开（公告）日：1984-11-27

  N-(Substituted alkanesulfenyl)-N-alkyl and N-(substituted alkanethiosulfenyl)-N-alkyl carbamate compounds exhibit pesticidal activity against a broad range of pests.

  N-(取代烷基磺酰基)-N-烷基和N-(取代烷基硫酰基)-N-烷基氨基甲酸酯化合物对广泛的害虫表现出杀虫活性。
• N-Aminosulfenyl carbamate compounds, compositions and use
  申请人：Union Carbide Corporation

  公开号：US04315928A1

  公开（公告）日：1982-02-16

  A novel class of N-aminosulfenyl carbamate compositions have outstanding insecticidal and miticidal properties coupled with very low toxicity to mammals and important economic crops.

  一种新型的N-氨基硫酰基氨基甲酸酯组合物具有优异的杀虫和杀螨性能，同时对哺乳动物和重要经济作物的毒性非常低。
• Process for preparing 2-methyl-2-(methylsulfonyl) propionaldehyde
  申请人：Rhone-Poulenc Nederland, B.V.

  公开号：US04847413A1

  公开（公告）日：1989-07-11

  This invention relates to a process for preparing 2-methyl-2-(methylsulfonyl) propionaldehyde O-(methylcarbamoyl) oxime as an aqueous wet cake by reacting 2-methyl-2-(methylthio) propionaldehyde oxime with methyl isocyanate in an aqueous medium to give 2-methyl-2-(methylthio) propionaldehyde O-(methylcarbamoyl) oxime which is then oxidized in an aqueous medium to give 2-methyl-2-(methylsulfonyl) propionaldehyde O-(methylcarbamoyl) oxime. This invention also relates to an aqueous wet cake composition containing 2-methyl-2-(methylsulfonyl) propionaldehyde O-(methylcarbamoyl) oxime.

  本发明涉及一种制备2-甲基-2-(甲硫基)丙醛肟与甲基异氰酸酯在水介质中反应得到2-甲基-2-(甲硫基)丙醛O-(甲基氨基甲酰)肟的工艺，然后在水介质中氧化得到2-甲基-2-(甲磺基)丙醛O-(甲基氨基甲酰)肟的方法。本发明还涉及一种含有2-甲基-2-(甲磺基)丙醛O-(甲基氨基甲酰)肟的水湿蛋糕组合物。
• Process for preparing 2-methyl-2-(methylthio) propionaldehyde
  申请人：Rhone-Poulenc Nederland, B.V.

  公开号：US04886913A1

  公开（公告）日：1989-12-12

  This invention relates to a process for preparing 2-methyl-2-(methylthio) propionaldehyde O-(methylcarbamoyl) oxime as an aqueous wet cake by reacting 2-methyl-2-(methylthio) propionaldehyde oxime with methyl isocyanate in the presence of an aqueous medium. This invention also relates to an aqueous wet cake composition containing 2-methyl-2-(methylthio) propionaldehyde O-(methylcarbamoyl) oxime.

  本发明涉及一种制备2-甲基-2-(甲硫基)丙醛O-(甲基氨基甲酸酯)水湿饼的方法，该方法通过在水介质存在下将2-甲基-2-(甲硫基)丙醛肟与甲基异氰酸酯反应而得到。本发明还涉及一种含有2-甲基-2-(甲硫基)丙醛O-(甲基氨基甲酸酯)的水湿饼组合物。