(2Z,4E)-3-(triisopropylsilyloxy)-2,4-hexadiene | 231963-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2Z,4E)-3-(triisopropylsilyloxy)-2,4-hexadiene
• 英文别名: {[(1Z,2E)-1-ethylidenebut-2-en-1-yl]oxy}(triisopropyl)silane；[(2Z,4E)-hexa-2,4-dien-3-yl]oxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 231963-72-7
• 化学式: C₁₅H₃₀OSi
• 分子量: 254.488
• InChiKey: NJTPTXSXOAXXMB-ZLPZIFTNSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.830±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.66
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2Z,4E)-3-(triisopropylsilyloxy)-2,4-hexadiene 在 palladium on activated charcoal 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate sodium tetrahydroborate 、 (S)-2,2'-bis(PPh₂)-5,6:5',6'-bis(OCF₂O)-1,1'-biphenyl 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 N-((1R,2R,4S)-2,4-Dihydroxy-1-methyl-pentyl)-4-methyl-N-(6-methyl-pyridin-2-yl)-benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  与无环二烯的催化不对称亚硝基-Diels-Alder反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200501345
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-己烯-3-酮 、 三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2Z,4E)-3-(triisopropylsilyloxy)-2,4-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  与无环二烯的催化不对称亚硝基-Diels-Alder反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200501345

文献信息

• Asymmetric cycloaddition reactions
  申请人：President and Fellows of Harvard College

  公开号：US06369223B2

  公开（公告）日：2002-04-09

  The present invention relates to a process for stereoselective cycloaddition reactions which generally comprises a cycloaddition reaction between a pair of substrates, each either chiral or prochiral, that contain reactive &pgr;-systems, in the presence of a non-racemic chiral catalyst, to produce a stereoisomerically enriched product. The present invention also relates to novel asymmetric catalyst complexes comprising a metal and an asymmetric tridentate ligand.

  本发明涉及一种立体选择性环加成反应过程，该过程通常包括在一对含有反应性π系统的底物之间进行环加成反应，每个底物要么是手性的，要么是潜手性的，在非对映体手性催化剂的存在下，产生立体异构体富集的产品。本发明还涉及新颖的非对称催化剂配合物，包括一个金属和一个非对称三齿配体。
• [EN] CATALTYTIC ASYMMETRIC HETERO DIELS-ALDER REACTION OF A HETEROAROMATIC C-NITROSO DIENOPHILE: A NOVEL METHOD FOR SYNTHESIS OF CHIRAL NON-RACEMIC AMINO ALCOHOLS<br/>[FR] REACTION HETERO DIELS-ALDER IMPLIQUANT UN DIENOPHILE C-NITROSO HETEROAROMATIQUE : NOUVEAU PROCEDE DE SYNTHESE D'AMINO-ALCOOLS NON RACEMIQUES CHIRAUX
  申请人：UNIV CHICAGO

  公开号：WO2005068457A1

  公开（公告）日：2005-07-28

  The present invention is directed to a catalytic asymmetric C-nitroso Diels-Alder reaction.

  本发明涉及一种催化不对称C-亚硝基Diels-Alder反应。
• Diels−Alder Exo Selectivity in Terminal-Substituted Dienes and Dienophiles: Experimental Discoveries and Computational Explanations
  作者：Yu-hong Lam、Paul Ha-Yeon Cheong、José M. Blasco Mata、Steven J. Stanway、Véronique Gouverneur、K. N. Houk

  DOI：10.1021/ja8079548

  日期：2009.2.11

  substituted, while the normal endo preference was found otherwise. The exo-selective asymmetric Diels-Alder reactions using Evans' oxazolidinone chiral auxiliary furnished a high level of pi-facial selectivity in the same sense as their well-documented endo-selective counterparts. Computational results for these Diels-Alder reactions were consistent with the experimental endo/exo selectivity in most cases. A

  研究了一系列甲硅烷氧基二烯和甲硅烷基化二烯与无环α,β-不饱和酮和N-酰基恶唑烷酮的Diels-Alder反应。内/外立体化学结果受到反应物取代模式的强烈影响。当二烯的末端和参与形成的较短键的亲二烯体均被取代时，观察到高外选择性，否则发现正常的内选择性。使用 Evans 的恶唑烷酮手性助剂的外选择性不对称 Diels-Alder 反应提供了高水平的 pi-face 选择性，其意义与有据可查的内选择性对应物相同。在大多数情况下，这些 Diels-Alder 反应的计算结果与实验的内/外选择性一致。扭转异步模型考虑了计算的过渡结构的几何形状和能量。
• Design of Chiral <i>N</i>-Triflyl Phosphoramide as a Strong Chiral Brønsted Acid and Its Application to Asymmetric Diels−Alder Reaction
  作者：Daisuke Nakashima、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja062508t

  日期：2006.8.1

  A highly reactive and acidic chiral Brønsted acid catalyst, chiral N-triflyl phosphoramide, was developed. Highly enantioselective Diels-Alder reaction of alpha,beta-unsaturated ketone with silyloxydiene was demonstrated using this chiral Brønsted acid catalyst.

  开发了一种高反应性和酸性手性布朗斯台德酸催化剂，手性 N-三氟甲基磷酰胺。使用这种手性布朗斯台德酸催化剂证明了 α,β-不饱和酮与甲硅烷氧基二烯的高度对映选择性 Diels-Alder 反应。
• Synthesis of Pleuromutilin
  作者：Nicholas J. Foy、Sergey V. Pronin

  DOI：10.1021/jacs.2c04708

  日期：2022.6.15

  is described. Assembly of the critical cyclooctane fragment relies on an oxidative ring-expansion, and complete stereochemical relay in the synthetic sequence is enabled by the judicious choice of tactics. The requisite connectivity pattern of the perhydroindanone motif is rapidly established in a sequence of cycloaddition and radical cyclization events. Application of this strategy allows for preparation

  描述了细菌蛋白质合成的有效抑制剂截短侧耳素的合成。关键环辛烷片段的组装依赖于氧化扩环，并且通过明智地选择策略来实现合成序列中完整的立体化学中继。全氢茚满酮基序所需的连接模式在一系列环加成和自由基环化事件中快速建立。应用该策略可以通过 16 个步骤从市售材料制备目标天然产物。