cyanonitrene | 2669-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: cyanonitrene
• 英文别名: Cyanonitren；NCN radical
• CAS: 2669-76-3
• 化学式: CN₂
• 分子量: 40.0244
• InChiKey: NFKMPKOGCRBAJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cyanonitrene 以 甲醇 为溶剂， 生成 dicyanodiazene
  参考文献：
  名称：

  Generation of cyanonitrene: study of the reaction of sodium hydrogen cyanamide, tert-butyl hypochlorite and tertiary amines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00146a005
• 作为产物：
  描述：

  氰 在 氩 、 臭氧 作用下， 生成 cyanonitrene
  参考文献：
  名称：

  Reactions of 1 D and 3 P oxygen atoms with cyanogen by flash photolysis

  摘要：

  利用闪光光解和动力光谱技术，研究了基态和第一激发态氧原子与氰化物的反应。在只通过光解闪光分解臭氧以生成 O1D 的实验中，使用臭氧和氰化物的混合物，可以检测到 CN 和 NCO 的吸收，以及在 2807、3290、3920 和 4265 Å 波段的其他瞬态光谱。从本研究中描述的动力学证据以及在其他地方获得的光谱数据来看，这些光谱似乎是自由 NCN 自由基导致的。在氮二氧化物和氰化物混合物的光解过程中，没有观察到瞬态物种，而反应涉及基态 (3P) 氧原子与氰化物之间的反应。还对氰化物和氧的混合物进行了研究，使用环形光谱硅闪光管-反应器组合；氰化物在相当程度上被解离，并研究了自由 CN 自由基与分子氧之间的反应。 根据获得的结果，可以得出结论：基态氧原子在室温下与氰化物之间没有显著反应，而 O1D 原子反应迅速，反应为 O1D+C2N2→NCO + CN。自由 CN 自由基与分子氧之间的反应也很快，根据反应 CN+O2→NCO+O(3P) 形成 NCO。随后导致 NCN 自由基生成的反应进行了讨论。

  DOI：

  10.1039/tf9666200642

文献信息

• Identification of Free Radicals in Flash Photolysis
  作者：W. D. McGRATH、T. MORROW

  DOI：10.1038/204988b0

  日期：1964.12

  these and related experiments indicated that the most likely absorbing species was the free fulminate radical (C—N—O). This same spectrum has recently been obtained by Herzberg and Travis2 also by flash photolysis, using diazomethane and diazomethane/cyanogen mixtures. These authors were able to carry out a vibrational and rotational analysis of the band system and from their observations have concluded

  在我们之前的通讯中，我们描述了氰/氧和氰/臭氧混合物的闪光光解实验，其中在 3250-3330 Å 波长区域的吸收中获得了新的瞬态带系统。尽管由于使用的分散度低而无法解析能带系统的旋转结构，但从这些和相关实验中获得的化学和动力学证据表明，最可能的吸收物质是雷酸自由基 (C-N-O)。Herzberg 和 Travis2 最近也使用重氮甲烷和重氮甲烷/氰混合物通过闪光光解获得了相同的光谱。这些作者能够对带系统进行振动和旋转分析，并从他们的观察中得出结论，吸收物质是 NCN。Herzberg 和 Travis 的这一结论得到了他们的碳同位素实验的证实，该实验表明存在一个碳原子，并且观察到强度交替表明存在两个相同的非零自旋原子核。观察到的三重分裂也与吸收体分配给 NCN 一致。然而，这些工作人员并没有试图给出在他们的系统中形成 NCN 自由基的任何动力学机制，也没有进行任何同位素实验来证明氧的存在。观察到的三重分裂也与吸收体分配给
• Direct Measurements of the Rate Constants of the Reactions NCN + NO and NCN + NO₂Behind Shock Waves
  作者：J. Dammeier、G. Friedrichs

  DOI：10.1021/jp208715c

  日期：2011.12.22

  both reaction rates show a positive temperature dependence and are independent of the total density (1.7 × 10–6 mol/cm3 < ρ < 7.6 × 10–6 mol/cm3). For both reactions, the minima of the total rate constants occur at temperatures below 700 K, showing that, at combustion-relevant temperatures, the overall reactions are dominated by direct or indirect abstraction pathways according to NCN + NO → CN + N2O

  NCN + NO和NCN + NO 2反应的高温速率常数已在伪一阶条件下直接在冲击波后进行了测量。NCN是通过叠氮化氰（NCN 3）的热解生成的，并通过灵敏差动放大激光吸收光谱法在329.1302 nm的波长处进行定量检测。NCN 3分解最初产生电子激发的1 NCN自由基，随后通过碰撞诱导的系统间穿越（CIISC）转变为三重态基态。发现作为碰撞气体，CIISC效率按Ar
• Kinetics of the NCN + NO Reaction over a Broad Temperature and Pressure Range
  作者：Oliver Welz、Matthias Olzmann

  DOI：10.1021/jp303069g

  日期：2012.7.12

  From 251–487 K and above 30 mbar, the rate coefficient k3 is well represented by a Troe parametrization for a recombination/dissociation reaction, k3(T,P) = k4∞k40[M]F(k40[M] + k4∞)−1, where k4 represents the rate coefficient for the recombination reaction 3NCN + NO. The following parameters were determined (30% estimated error of the absolute value of k3): k40[M=He] = 1.91 × 10–30(T/300 K)−3.3 cm6 s–1[He]

  反应3 NCN + NO→产物（R3）的速率系数是在251–487 K的温度范围内，以10 mbar至50 bar的压力，以氦气为浴气的条件下测量的。通过在193或248 nm处使用脉冲准分子激光对NCN 3进行光解来生产NCN，在慢流反应器中进行了实验。拟一阶条件（[NCN] 0 «NO）施加，并检测NCN时间分辨近329处激发共振激光诱导的荧光。在最高的压力下测量得到的值ķ 3〜8×10 -12厘米3个小号-1实际上与温度和压力无关，这表明k 3的高压极限值比以前的工作预测的要小得多。我们在低于1 bar的压力下进行的实验证实了先前研究中发现的速率系数k 3的负温度和正压力依赖性。的衰减行为ķ 3是由基于一个barrierless关联步骤的主方程分析合理化3 NCN + NO↔NCNNO（2 “，接着通过快速内部转换NCNNO（A）2 A）↔NCNNO（” 2 A'）。从251–487
• Kinetics and Mechanism of the CN + NCO → NCN + CO Reaction Studied by Experiment and Theory
  作者：Shiang-Yang Tzeng、Po-Hsueh Chen、Niann S. Wang、L. C. Lee、Z. F. Xu、M. C. Lin

  DOI：10.1021/jp901903n

  日期：2009.6.4

  for the CN + NCO → NCN + CO reaction have been measured by a laser-photolysis/laser-induced fluorescence technique in the temperature range of 254−353 K and the He pressures of 123−566 Torr. The CN radical was produced from the photolysis of BrCN at 193 nm, and the NCO radical from the CN + O2 reaction. The NCN radical was monitored by laser-induced fluorescence with a dye laser at 329.01 nm. The rate

  CN + NCO→NCN + CO反应的速率系数已通过激光光解/激光诱导荧光技术在254-353 K的温度范围和He压力123-566 Torr的条件下进行了测量。CN自由基是由BrCN在193 nm处的光解产生的，而NC​​O自由基是由CN + O 2反应产生的。NCN自由基由染料染料在329.01 nm处的激光诱导荧光监测。从动力学模型导出，具有负的温度依赖性，但没有压力作用，可以表示为速率常数ķ =（2.15±0.70）×10 -11 EXP [（155±92）/ Ť ]厘米3分子-1小号- 1个，其中引用的误差为两个标准偏差。根据双通道莱斯-拉姆斯伯格-卡塞尔-马库斯（RRKM）计算，从理论上还预测了200-3000 K的温度范围（氦气压力范围为10 -4托至1000大气压）下的反应机理和速率常数，在G2M和CCSD（T）级别上评估的能量表面。用变分RRKM理论计算出的速率常数与实验数据基本吻合。
• Thermal Decomposition of NCN₃ as a High-Temperature NCN Radical Source: Singlet−Triplet Relaxation and Absorption Cross Section of NCN(³Σ)
  作者：J. Dammeier、G. Friedrichs

  DOI：10.1021/jp1043046

  日期：2010.12.23

  1302 nm). High-temperature absorption cross sections σ have been directly measured at total pressures of 0.2−2.5 bar, log[σ/(cm2 mol−1)] = 8.9−8.3 × 10−4 × T/K (±25%, 750 < T < 2250 K). At these high temperatures, NCN(3Σ) formation is limited by a slow electronic relaxation of the initially formed excited NCN(1Δ) radical rather than thermal decomposition of NCN3. Measured temperature-dependent collision-induced

  在激波管实验中，已经研究了叠氮化氰（NCN 3）作为高温氰腈（NCN）源的热分解潜力。电子基态NCN（3 Σ）的基团已经被窄带宽激光吸收在属于到Q重叠跃迁检测1的电子振动的分支3 Σ + - 3的振动热ÃΠ子带3 Π Ù（010） - X 3 Σ克-（010）在系统ν=30383.11厘米-1（329.1302 nm）。高温吸收截面σ已在总压力为0.2-2.5 bar的条件下直接测量，log [σ/（cm 2 mol -1）] = 8.9-8.3×10 -4 × T / K（±25％，750 < T <2250 K）。在这些高温下，NCN（3 Σ）的形成是由初始形成的激发NCN（缓慢电子松弛限于1 Δ）基团，而不是NCN的热分解3。测得的温度相关的碰撞诱导的系统间交叉（CIISC）速率常数最好用k CIISC /（cm 3 mol -1 s -1）=（1.3±0.5）×10 11 exp [-（21±4）kJ