(3-溴-1-丙炔-1-基)(二甲基)(2-甲基-2-丙基)硅烷 | 131365-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (3-溴-1-丙炔-1-基)(二甲基)(2-甲基-2-丙基)硅烷
• 英文名称: (3-bromo-1-propynyl)tert-butyldimethylsilane
• 英文别名: (3-bromoprop-1-yn-1-yl)(tert-butyl)dimethylsilane；3-tert-butyldimethylsilylpropargyl bromide；3-bromo-1-(tert-butyldimethylsilyl)-1-propyne；3-bromoprop-1-ynyl-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 131365-11-2
• 化学式: C₉H₁₇BrSi
• 分子量: 233.223
• InChiKey: CSXPORFIUHLWJC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  216.6±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.113±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-溴-1-丙炔-1-基)(二甲基)(2-甲基-2-丙基)硅烷 在 水 、 六甲基二锡 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 28.58h， 生成 DB-67
  参考文献：
  名称：

  新型的硅酸酯罐7-叔丁基二甲基甲硅烷基-10-羟基喜树碱具有很高的亲脂性，改善了人类的血液稳定性，并具有强大的抗癌活性。

  摘要：

  我们描述了B和A，B环修饰喜树碱的合理设计和合成。与临床相关的喜树碱类似物相比，7-叔丁基二甲基甲硅烷基-10-羟基喜树碱（DB-67，14）中的关键α-羟基-δ-内酯药效基团在人血液中显示出优异的稳定性。在人类血液中，14在130分钟处显示为（1/2），内酯百分比为平衡值30％。叔丁基二甲基甲硅烷基使新试剂的亲脂性比喜树碱高25倍，并且14以其活性内酯的形式容易并入细胞和脂质体双层中。另外，在人血清白蛋白存在下，14中的7-烷基甲硅烷基和10-羟基双取代增强了药物稳定性。从而，净亲脂性和人类血清白蛋白相互作用的改变共同促进血液稳定性的增强。使用源自八种不同肿瘤类型的多种不同细胞系的体外细胞毒性试验表明，14种具有与喜树碱和10-羟基喜树碱以及FDA批准的喜树碱类似物拓扑替康和CPT-11相当的功效。此外，无细胞裂解分析显示14活性高，并且比喜树碱或SN-38形成更稳定的top1裂解复合物

  DOI：

  10.1021/jm000144o
• 作为产物：
  描述：

  3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-丙炔-1-醇 在 咪唑 、 溴 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以81%的产率得到(3-溴-1-丙炔-1-基)(二甲基)(2-甲基-2-丙基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  新制癌素发色团的对映选择性合成路线的开发及其在多种放射性同位素掺入中的应用

  摘要：

  描述了天然产物新制癌素发色团 (1) 的收敛、对映选择性合成路线。最初的目标是合成发色团苷元 (2)。先前为合成新制癌素核心模型 (4) 开发的化学方法在使用更高氧化的底物 27 和 54 用于制备 2 时，在烯丙基甲硅烷基醚的必要 1,3-转位中失败。 替代合成因此，基于环氧醇 58 还原形成苷元 2 的提议制定了计划，这是一种以新颖方式实现的转化，使用试剂三苯基膦、碘和咪唑的组合。1 和 2 的成功路线始于环氧二炔 15 的会聚偶联，由 D-甘油醛缩​​醛分 9 步获得（43% 总产率），环戊烯酮（+）-14 一步（75-85% 产率）由前列腺素中间体 (+)-16 制备，得到醇 22 80% 的产率和 > 或 = 20:1 的非对映选择性。然后将醇22分17步转化为环氧醇58，平均产率为92%，总产率为22%。该序列的主要特征包括烯丙醇 81 的非对映选择性 Sharpless 不对称环氧化（产率

  DOI：

  10.1021/ja012487x

文献信息

• Synthesis and biological assays of E-ring analogs of camptothecin and homocamptothecin
  作者：R TANGIRALA、S ANTONY、K AGAMA、Y POMMIER、B ANDERSON、R BEVINS、D CURRAN

  DOI：10.1016/j.bmc.2006.05.073

  日期：2006.9.15

  Analogs of the anti-tumor agent camptothecin with both closed E-rings (lactone and ether) and open E-rings (reduced acid, hydrazide, and protected Weinreb amide) have been prepared and tested in topoisomerase and cellular assays. The results provide insights into the structural features of the camptothecin E-ring that affect biological activity.

  已经制备了具有封闭的E环（内酯和醚）和开放的E环（还原酸，酰肼和受保护的Weinreb酰胺）的抗肿瘤剂喜树碱的类似物，并在拓扑异构酶和细胞分析中进行了测试。结果为喜树碱E环影响生物活性的结构特征提供了见识。
• Synthesis of chiral isoindolinones via asymmetric propargylation/lactamization cascade
  作者：Jiao-Long Meng、Tang-Qian Jiao、Ya-Heng Chen、Rui Fu、Shu-Sheng Zhang、Qian Zhao、Chen-Guo Feng、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.03.024

  日期：2018.4

  A Zn-mediated propargylation/lactamization cascade reaction with chiral 2-formylbenzoate derived N-tert-butanesulfinyl imines was realized, which provided a practical and efficient method for the synthesis of chiral isoindolinones. High diastereoselectivities (up to 97:3 dr) and good reaction yields were observed for most examined cases.

  与手性2-甲酰基苯甲酸甲Zn基炔丙基介导的/内酰胺化级联反应衍生ñ -叔-butanesulfinyl亚胺物来实现，该设置用于手性异吲哚啉的合成实用和有效的方法。在大多数检查的情况下，观察到高非对映选择性（高达97：3 dr）和良好的反应收率。
• Palladium-Catalyzed Hydride Addition/C–H Bond Activation Cascade: Cycloisomerization of 1,6-Diynes
  作者：José F. Rodríguez、Katherine I. Burton、Ivan Franzoni、David A. Petrone、Ina Scheipers、Mark Lautens

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03057

  日期：2018.11.2

  The use of ammonium halide salts as metal hydride precursors in a new Pd-catalyzed cycloisomerization of 1,6-diynes, which affords unexplored silylated 2-azafluorenes, is reported. This cascade process includes the addition of a Pd–hydride species to a π-system, intramolecular carbopalladation, and C(sp2)–H bond activation. A variety of functional groups are tolerated, and the synthetic utility of

  据报道，在新的钯催化的1,6-二炔的环异构化反应中，卤化铵盐作为金属氢化物前体的用途得到了未开发的甲硅烷基化的2-氮杂芴。这种级联过程包括将π氢化物加到π系统中，分子内碳pal化和C（sp 2）–H键活化。可以容忍各种官能团，并且通过一系列衍生化方法证明了所得产物的合成效用。
• [EN] NEW ARYLALKENYLPROPARGYLAMINE DERIVATIVES EXHIBITING NEUROPROTECTIVE ACTION FOR THE TREATMENT OF NEURODEGENERATIVE DISEASES<br/>[FR] NOUVEAUX DÉRIVÉS ARYLALCÉNYLPROPARGYLAMINE FAISANT PREUVE D'ACTION NEUROPROTECTRICE POUR LE TRAITEMENT DES MALADIES NEURODÉGÉNÉRATIVES
  申请人：SEMMELWEIS EGYETEM

  公开号：WO2015087094A1

  公开（公告）日：2015-06-18

  The invention relates to novel arylalkenylpropargylamine derivatives of general formula (I) or enantiomers or diastereomers thereof or salts, optionally pharmaceutically acceptable salts, or solvates of any of these. The compounds can be used in treating or preventing a disease or condition in a mammal related to monoamine oxidase dysfunction, especially in neurodegenerative diseases, e.g. Parkinson's disease, Alzheimer's disease or Huntington's disease.

  本发明涉及一类新型的芳基烯丙炔丙胺衍生物，其具有通用公式（I）或其对应的手性异构体或对映异构体或盐，可选用药物上可接受的盐，或者这些化合物的溶剂化物。这些化合物可用于治疗或预防哺乳动物与单胺氧化酶功能障碍相关的疾病或状况，特别是在神经退行性疾病中，例如帕金森病、阿尔茨海默病或亨廷顿病。
• Facile Construction of Spirocyclopropanated Bi-, Tri- and Tetracyclic Skeletons by Novel Cascades Involving Intra- and Intermolecular Heck Reactions of 2-Bromo-1,6-enynes and Bicyclopropylidene
  作者：Michael Schelper、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.200400668

  日期：2005.2

  elevated temperatures (120−140 °C) the initially formed tetraenes underwent 6π-electrocyclization to give spiro[cyclopropane-1,4′-bicylo[4.3.0]-1(6),2-dienes] 21-R, 22-R and 23-R. This novel class of spirocyclopropanated oligocycles is also accessible by a one-pot protocol. The highest yields for both the tetraenes and bicyclo[4.3.0]nonadiene and its heteroanalogues were obtained with bulky substituents

  在炔烃末端具有庞大取代基的无环 2-溴-1,6-烯炔 5-R、9-R 和 11-R 在 80°C 的钯催化下与高度紧张的双环亚丙基 (12) 共环化，得到交叉共轭四烯 13-R、18-R 和 19-R 的产率中等至良好 (34-71%)。只有 5-Ph 的共环化产生了额外的产物，它被确定为 11 元环 20。在升高的温度（120-140°C）下，最初形成的四烯经历 6π-电环化得到螺[环丙烷-1,4'-双环[4.3.0]-1(6),2-二烯] 21-R、22-R 和 23-R。这种新型的螺环丙烷化低聚环也可通过一锅法获得。四烯和双环的产率最高[4.3。0]壬二烯及其杂类似物在前体的炔末端具有大的取代基。含杂原子的前体 9-R 和 11-R 的产率低于其全碳类似物 5-R。无环 2-bromo-1,8-dien-6-ynes 28a,b,c 在钯催化下与双环亚丙基 (12) 在 110 °C