二氯氢化(三苯基膦)铱 | 16971-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二氯氢化(三苯基膦)铱
• 中文别名: 二氯氢化三(三苯基膦)合铱
• 英文名称: IrHCl2(PPh3)3
• 英文别名: IrHCl2(triphenylphosphine)3；IrH(Cl)2(TPP)3；Dichloro(hydrido)iridium;triphenylphosphane
• CAS: 16971-01-0
• 化学式: C₅₄H₄₆Cl₂IrP₃
• 分子量: 1051.01
• InChiKey: GFYMJZSMHVSRCO-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.44
• 重原子数：
  60
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯氢化(三苯基膦)铱 、 N,N'-二苯甲脒 在 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 以45%的产率得到chloro(N,N'-diphenylformamidinato)hydridobis(triphenylphosphine)iridium(III)
  参考文献：
  名称：

  铂金属的酰胺基配合物与狂热的羰基抽象反应

  摘要：

  摘要铂金属氢化物和三氟乙酰基络合物与N，N'-二苯基am，PhNC（R）NHPh（R = H，Me，Et，Ph）反应，得到a基衍生物Ru {PhNC（R）NPh} 2（ CO）（PPh3），MX {PhNC（R）NPh}（CO）（PPh3）2和IrX2 {PhNC（R）NPh}（PPh3）2（M = Ru，Os; X = H，Cl; X2 = H2 ，Cl2或HCl）。RuH2（PPh3）4和OsH4（PPh3）3与am的反应伴随有狂热的醇脱羰反应，以形成羰基MH {PhNC（R）NPh}（CO）（PPh3）2。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)83353-7
• 作为产物：
  描述：

  三苯基膦 、 ammonium hexachloroiridium(IV) 以 异丙醇 为溶剂， 以35%的产率得到二氯氢化(三苯基膦)铱
  参考文献：
  名称：

  Metallaboratranes：9族金属羰基和硫代羰基的双-和三（甲基咪唑基）硼烷配合物

  摘要：

  铱聚（methimazolyl）硼烷配合物[IRH（CE）（PPH 3）{κ 3 - B，S，S' -B（公吨）2 R}] （铱→B）8（MT = methimazolyl = 2-巯基详细描述了-3-甲基咪唑-1-基； E ＝ O，S； R ＝ mt，H）。对于R = MT，这些材料被鉴定为范例在metallaboratrane形成最终机械中间，一个作用，通过氢化物提取，得到的阳离子盐中所示的[Ir（CE）（PPH 3）{κ 4 -B（MT）3 } ] X （Ir → B）8（E ＝ O，S； X ＝ Cl，BF 4）。聚（甲基咪唑基）硼酸铑络合物[Rh（CO）（PPh 3）{κ 2 - S，S' -HB（MT）2 R}]（R =公吨，H）也被报告。这些化合物优先于各自的硼烷配合物（类似于铱）获得；然而的[Rh（CO）（PPH 3）{κ 2 - S，S' -HB（MT）3 }]被观察到经

  DOI：

  10.1021/om900655k

文献信息

• The coordination chemistry of 2,1,3-benzothiadiazole and 2,1,3-benzoselenadiazole. Complexes of ruthenium, osmium and iridium
  作者：Max Herberhold、Anthony F. Hill

  DOI：10.1016/0022-328x(89)80061-0

  日期：1989.11

  The reactions of [MCl(C6H4Me-4)(CO)(PPh3)2] (M  Ru, Os) and [IrCl2H(PPh3)3] with 2,1,3-benzothiadiazole (BTD) result in quantitative formation of the adducts [MCl(C6H4Me-4)(CO)(PPh3)2(BTD)] and [IrCl2H(PPh3)2(BTD)], respectively. Similar reactions with 2,1,3-benzoselenadiazole (BSD) provide the corresponding selenium analogues. The thiocarbonyl complex [OsCl2(CS)(PPh3)2-(BSD)] is obtained by replacement

  [MCl（C 6 H 4 Me-4）（CO）（PPh 3）2 ]（MRu，Os）和[IrCl 2 H（PPh 3）3 ]与2,1,3-苯并噻二唑（ BTD）分别定量形成加合物[MCl（C 6 H 4 Me-4）（CO）（PPh 3）2（BTD）]和[IrCl 2 H（PPh 3）2（BTD）]。与2,1,3-苯并硒二唑（BSD）的类似反应可提供相应的硒类似物。硫代羰基络合物[OsCl 2（CS）（PPh 3）2-（BSD）]是通过在[OsCl 2（CS）（PPh 3）3 ]中置换一种膦而得到的。复合物中的BSD和BTD配体不稳定。[OsCl（C 6 H 4 Me-4）（CO）（PPh 3）2-（BSD）]与一氧化碳反应，N，N-二甲基硫代亚硝胺生成[OsCl（C 6 H 4 Me-4）（CO）2（PPh 3）2 ]和[OsCl（C 6 H 4 Me-4）（CO）（PPh 3）2（SNNMe
• Phosphine (PH3) complexes of ruthenium, osmium and iridium as precursors of terminal phosphido (PH2) complexes and the crystal structure of [Os(μ2-PH2) Cl(CO) (PPh3)2]2 · (C2H2Cl4)4
  作者：D. Scott Bohle、George R. Clark、Clifton E.F. Rickard、Warren R. Roper、Michael J. Taylor

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80421-2

  日期：1988.7

  complexes. The ligands Cl−, PMe3, and CO can be substituted for the labile acetonitrile in 9a to give OsCl2(PH3)(CO)(PPh3)212 [OsCl(PH3)(PMe3)(CO)- (PPh3)2]ClO410 and [OsCl(PH3)(CO)2(PPh3)2]ClO411, respectively. Base deprotonates 10 and 11 to give stable isolable terminal phosphido complexes OsCl- (PH2)L(CO)(PPh3)2 (L = CO, 14, L = PMe3, 15, but when 9a is deprotonated, acetonitrile is also lost and a dimeric

  稳定的膦配合物MHCl（PH 3）（CO）（PPh 3）2（M = OS，1a，M = Ru，1b和IrHXCl（PH 3）（PPh 3）2（X = H，2，X = Cl，3）是通过用膦代替三（三苯基膦）前体中不稳定的三苯基膦制备的，强酸（例如CH 3 CN中的HClO 4水溶液）裂解1a，1b中的氢化物金属键，得到[MCl（PH 3） （NCCH 3）（CO）（PPh 3）2 ] ClO 4图9a，9b为异构体复合物的混合物。配体氯-，PME 3和CO可取代的不稳定的乙腈在图9a，得到OSCL 2（PH 3）（CO）（PPH 3）2 12 [OSCL（PH 3）（PME 3）（CO） - （PPh 3）2 ] ClO 4 10和[OSCl（PH 3）（CO）2（PPh 3）2 ] ClO 4 11。碱使10和11质子化以得到稳定的可分离终端膦络合物OSCl-（PH 2）L（CO）（PPH
• 1,2-Diaza-3,5-diborolidine CH2BR1-(NR2)2-BR1: Potentielle Vorstufen zu cyclischen Diborylcarben-Liganden
  作者：Lothar Weber、Jan Benjamin Förster、Hans-Georg Stammler、Beate Neumann

  DOI：10.1002/zaac.201100322

  日期：2011.10

  The reaction of the aminohaloboranes (Me2N)(R)BX (1) (a: R = Ph, X = Cl; b: R = Me, X = Br; c: R = iPr, X = Cl) with the di-Grignard reagent (BrMg)2CH2 in ethyl ether/benzene mixtures afforded the diborylmethanes [(Me2N)(R)B]2CH2 (2) (a: R = Ph; b: R = Me; c: R = iPr), which were subsequently converted into the corresponding bis(chloroboryl)methanes [(Cl)(R)B]2CH2 (3) (a: R = Ph; b: R = Me; c: R =

  氨基卤代硼烷 (Me2N)(R)BX (1) (a: R = Ph, X = Cl; b: R = Me, X = Br; c: R = iPr, X = Cl) 与二-乙醚/苯混合物中的格氏试剂 (BrMg)2CH2 得到二硼基甲烷 [(Me2N)(R)B]2CH2 (2)（a：R = Ph；b：R = Me；c：R = iPr）随后转化为相应的双（氯硼基）甲烷 [(Cl)(R)B]2CH2 (3)（a：R = Ph；b：R = Me；c：R = iPr）。3a–c 与 1,2-二异丙基肼的碱辅助环缩合反应得到 1,2-二异丙基-1,2-二氮杂-3,5-二有机-3,5-二硼烷 (4) (a: R = Ph; b: R = Me；c：R = iPr)。衍生物4a用双(三甲基甲硅烷基)酰胺钾去质子化，得到(1,2-二异丙基-1,2-二氮杂-3,5-二苯基-3,5-二硼烷基)钾(5)。尝试通过用碘或
• Complexes of the platinum metals. Part 43. N,N′-diphenylamidinato derivatives of ruthenium, osmium and iridium
  作者：Terry Clark、Stephen D. Robinson

  DOI：10.1039/dt9930002827

  日期：——

  N′-Diphenylamidines PhNC(R)–NHPh (R = H, Me, Et or Ph) reacted with the precursors [MH2(CO)(PPh3)3], [MH(Cl)(CO)(PPh3)3] and [M(O2CCF3)2(CO)(PPh3)2]·nMeOH (M = Ru, n= 0.75; or Os n= 0.33) in boiling benzene to afford the amidinato complexes [MHPhNC(R)NPh}(CO)(PPh3)2], [MClPhNC(R)NPh}(CO)(PPh3)2] and [M(O2CCF3)PhNC(R)NPh}(CO)(PPh3)2] respectively. The hydrides [MHPhNC(R)NPh}(CO)(PPh3)2] have also

  N，N'-二苯基am PhN C（R）–NHPh（R = H，Me，Et或Ph）与前体[MH 2（CO）（PPh 3）3 ]，[MH（Cl）（CO）（ PPh 3）3 ]和[M（O 2 CCF 3）2（CO）（PPh 3）2 ]· n在沸腾的苯中的MeOH（M = Ru，n = 0.75;或Os n = 0.33），得到酰胺基配合物[MH PhNC（R）NPh}（CO）（PPh 3）2 ]，[MCl PhNC（R）NPh}（CO）（PPh 3）2 ]和[M（O 2 CCF 3）PhNC（R）NPh}（CO）（PPh 3）2 ]。氢化物[MH PhNC（R）NPh}（CO）（PPh 3）2 ]也可通过将of类氧化添加到[Ru（CO）3（PPh 3）2 ]中并通过处理前体[MH]获得。 （Cl）（CO）（PPh 3）3 ]与am在过量碱（NEt 3）存在下。在NEt 3存在下，三氟乙酸盐[M（O
• Synthesis and reactivity of hydrazine complexes of iridium(III)
  作者：Gabriele Albertin、Stefano Antoniutti、Emilio Bordignon、Federica Menegazzo

  DOI：10.1039/a909404k

  日期：——

  Hydride complexes IrHCl2[PPh(OEt)2]L21, 3 and IrHCl2[P(OEt)3]L22, 4 (L = PPh3 or AsPh3) were prepared by substituting one phosphine or arsine ligand in IrHCl2L3 with the appropriate phosphite. Treatment of hydrides 1–4 first with triflic acid (CF3SO3H) and then with hydrazines gave [IrCl2(RNHNH2)PPh(OEt)2}L2]BPh45, 7 and [IrCl2(RNHNH2)P(OEt)3}L2]BPh46, 8 (R = H, Me, Ph or C6H4NO2-4). Hydride–hydrazine complexes [IrH2(RNHNH2)(PPh3)3]BPh49 and [IrHCl(RNHNH2)(PPh3)2]BPh410 (R = H, Me or Ph) were also prepared by allowing IrH3(PPh3)3 or IrH2Cl(PPh3)3 to react sequentially first with CF3SO3H or HBF4·Et2O and then with the appropriate hydrazine. All complexes were fully characterised by IR and NMR spectroscopy and their geometry in solution was also established. Oxidation with Pb(OAc)4 at −30 °C of arylhydrazines [IrCl2(ArNHNH2)L′L2]BPh45–8 [L′ = PPh(OEt)2 or P(OEt)3; Ar = Ph] afforded stable aryldiazene derivatives [IrCl2(ArNNH)PPh(OEt)2}L2]BPh411, 13 and [IrCl2(ArNNH)P(OEt)3}L2]BPh412, 14. By contrast, treatment with Pb(OAc)4 at −30 °C of methylhydrazine complexes [IrCl2(MeNHNH2)L′L2]BPh4 gave hydrides IrHCl2L′L2. Aryldiazene complexes [IrCl2(ArNNH)L′L2]BPh411–14 and [IrCl2L′L2}2(μ-HNNAr–ArNNH)](BPh4)215–18 [Ar = Ph or C6H4Me-4; Ar–Ar = 4,4′-C6H4–C6H4 or 4,4′-(2-Me)C6H3–C6H3(Me-2)] were also prepared by allowing hydride species IrHCl2L′L21–4 to react with the appropriate aryldiazonium cations in acetone at −80 °C. Their characterisation by IR and NMR spectroscopy (with 15N isotopic substitution) is discussed.

  这项研究描述了一系列铱配合物的合成和表征: 1. 通过在IrHCL2L3中用适当的亚磷酸酯替换一个膦或砷配体,制备了氢化物配合物IrHCL2[PPh(OEt)2]L21,3和IrHCL2[P(OEt)3]L22,4 (L = PPh3或AsPh3)。 2. 将氢化物1-4先后与三氟甲磺酸(CF3SO3H)和肼反应,得到[IrCL2(RNHNH2)PPh(OEt)2}L2]BPh45,7和[IrCL2(RNHNH2)P(OEt)3}L2]BPh46,8 (R = H, Me, Ph或C6H4NO2-4)。 3. 通过让IrH3(PPh3)3或IrH2Cl(PPh3)3依次与CF3SO3H或HBF4·Et2O,然后与适当的肼反应,也制备了氢化物-肼配合物[IrH2(RNHNH2)(PPh3)3]BPh49和[IrHCl(RNHNH2)(PPh3)2]BPh410。 4. 在-30°C下用Pb(OAc)4氧化芳基肼配合物得到稳定的芳基重氮衍生物。 5. 相比之下,甲基肼配合物在相同条件下得到氢化物IrHCL2L′L2。 6. 还通过让氢化物配合物与相应的重氮盐在-80°C丙酮中反应,制备了芳基重氮配合物和双核配合物。 所有配合物都通过IR和NMR光谱进行了完整表征,并确定了它们在溶液中的构型。