undecacarbonyl(acetonitrile)triosmium | 65702-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: undecacarbonyl(acetonitrile)triosmium
• 英文别名: Os₃(CO)₁₁(NCMe)；acetonitrile;carbon monoxide;osmium
• CAS: 65702-94-5
• 化学式: C₁₃H₃NO₁₁Os₃
• 分子量: 919.767
• InChiKey: DGCZAPOOPXKTCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  undecacarbonyl(acetonitrile)triosmium 在 PH₂Ph 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  四核次膦基团簇[Os 3 MH 2（CO）12（PR）]的合成与表征（M = Os，R = Ph或环C 6 H 11； M = Ru，R =环C 6 H 11）和[Os 4（µ-H）2（CO）12（µ 3 -PC 6 H 11）]的晶体和分子结构

  摘要：

  次膦亚基封顶的团簇[Os 3 H 2（CO）9（PR）]（R = Ph或环-C 6 H 11）与二元羰基[M 3（CO）12 ]（M = Ru或Os ），在壬烷中回流，得到四核簇[Os 3 MH 2（CO）12（PR）] [（1）M = Os，R = Ph; （2）M = Os，R =环-C 6 H 11；（3）M = Ru，R =环-C 6 H 11 ]以及先前报道的五核和六核簇[Os 3 M2（CO） 15（PR）]和[Os 3 M 3（CO） 17（PR）]。（ 2）的结构已经通过X射线分析建立，该X射线分析显示每个不对称单元有两个独立但结构相似的四核簇。在每个分子中，四个Os原子采用“蝴蝶”排列，与62电子计数一致，次膦配体桥接一个由一个“桥”和两个“翼尖” Os原子定义的开放三角形面。12个羰基配体为末端，两个氢化物桥接两个剩余的“铰链”到“翼尖” Os-Os边缘。簇的溶液1 H和31

  DOI：

  10.1039/dt9880001199
• 作为产物：
  描述：

  十二羰基三锇 、 乙腈 在 羟胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 以81%的产率得到undecacarbonyl(acetonitrile)triosmium
  参考文献：
  名称：

  羟胺作为羰基金属衍生物合成中的新型脱羰剂

  摘要：

  在H 2 O 2存在下，单核和簇状羰基配合物在温和条件下与氨基官能化合物反应，形成混合的氨基羰基衍生物。已经发现，促进该过程的一组反应性物质是羟胺，其是由于氨基化合物的氧化而原位产生的。根据动力学数据和某些其他测量结果，提出了M（CO）6（M = Cr，Mo，W）和NH 2 OH相互作用的机理。这包括NH 2 OH对羰基碳的亲核攻击，导致CO氧化和CO 2同时消除氨基向金属原子的分子内移动。将上述机理与先前研究的Me 3 NO促进的类似反应的机理进行了比较。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)24747-7

文献信息

• Oxidations catalyzed by osmium compounds. Part 1: Efficient alkane oxidation with peroxides catalyzed by an olefin carbonyl osmium(0) complex
  作者：Georgiy B. Shul’pin、Aleksandr R. Kudinov、Lidia S. Shul’pina、Elena A. Petrovskaya

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.10.028

  日期：2006.2

  4-diphenylbut-2-en-1,4-dione)undecacarbonyl triangulotriosmium (1), efficiently catalyzes oxygenation of alkanes (cyclohexane, cyclooctane, n-heptane, isooctane, etc.) with hydrogen peroxide, as well as with tert-butyl hydroperoxide and meta-chloroperoxybenzoic acid in acetonitrile solution. Alkanes are oxidized to corresponding alcohols, ketones (aldehydes) and alkyl hydroperoxides. Thus, heating cyclooctane with the

  与π配位烯烃（2,3-η-1,4-diphenylbut-2-en-1,4-dione）十一碳羰基三氟ang（1）形成的羰基os（0）有效催化链烷烃（环己烷，环辛烷，正庚烷，异辛烷等），过氧化氢以及叔丁基氢过氧化物和间氯过氧苯甲酸的乙腈溶液。烷烃被氧化为相应的醇，酮（醛）和烷基氢过氧化物。因此，用1 –H 2 O 2加热环辛烷在70°C下混合后，经过6小时后，产品的营业额高达2400。以环己烷计，所有产物的最大产率均等于20％，以H 2 O 2计，则为30％。直链和支链烷烃的氧化表现出非常低的区域选择性和键选择性参数，这证明该反应是通过羟基自由基攻击烷烃的CH键进行的。当在氩气氛下进行反应时，没有形成氧合产物，因此可以得出结论，氧合是通过烷基与大气氧之间的反应而发生的。总而言之，Os（0）络合物比任何可溶的铁衍生物（在周期系统中是analogue的类似物）都更强大地产生羟基自由基。
• Reactions of the isomers methoxyallene and methyl propargyl ether with triosmium and triruthenium clusters: crystal structure of the methoxyallene cluster [OS3(CO)11(μ,η1,η3-CH2CCHOMe)
  作者：Alejandro J. Arce、Ysaura De Sanctis、Antony J. Deeming、Kenneth I. Hardcastle、Robin Lee

  DOI：10.1016/0022-328x(91)83188-a

  日期：1991.3

  The clusters [Os3(CO)11(CH3CN)] and [Ru3(CO)10(CH3CH)2] react with methoxyallene (CH2CCHOMe) to give two isomers of [Os3(CO)11(μ-C3H3OMe)] (1a and 1b) and the dinuclear compounds [M2(CO)7(μ-C3H3OMe)] (2a, MOs, and 2b, M  Ru). The X-ray crystal structure of cluster 1a shows it to contain a four-electron donating allene bridge which is σ-bonded through the central carbon atom to one Os atom and η3-bonded

  团簇[OS 3（CO）11（CH 3 CN）]和[Ru 3（CO）10（CH 3 CH）2 ]与甲氧基烯丙基（CH 2 = CCHOMe）反应生成[OS 3（ CO）11（μ-C 3 H ^ 3 OME）]（1A和1B）和双核化合物[M 2（CO）7（μ-C 3 H ^ 3 OME）]（2A，MOS，和图2b中，M 茹）。团簇1a的X射线晶体结构它示出了包含一个四供电子丙二烯桥是σ键合的通过中心碳原子一个OS原子和η 3键合的另一种。没有与该桥相关的OSOS键，并且只有两个OSOS键符合预期。MeO组在1a中是syn，我们认为在1b中是anti。簇[OS 3 H 2（CO）10 ]，[OS 3（CO）10（CH 3 CN）2 ]和[Ru 3（CO）10（CH 3 CN）2]与异构甲基炔丙基醚（CHCCH反应2 OME），得到化合物[M 3（CO）9（μ-CO）（μ 3 -η 2
• Reactions of 1,2,3-triphenyl-1,2,3-triphosphaindan with activated triosmium carbonyl clusters: characterization and crystal structure of the products
  作者：Siau-Gek Ang、Xinhua Zhong、How-Ghee Ang

  DOI：10.1039/b008766l

  日期：——

  formed a linked pentanuclear cluster, [Os2(CO)6μ3-η3-PPhC6H4(PPh)2}Os3(CO)11] 4 and a trinuclear cluster with only two M–M bonds, [Os3(CO)9μ3-η3-PPhC6H4(PPh)2}] 5 together with 3. Similarly [Os3(CO)10(NCMe)2] reacted with I at room temperature to afford 3 in good yields. The conversion of cluster 1 into 3 can be achieved through pyrolysis of a solution of 1. Cluster 4 exhibits stereochemical non-rigidity

  1,2,3-三苯基-1,2,3- triphosphaindan（的反应我）与[O的3（CO）11单取代的三核[O的：（NCMe）]在室温下，得到两个簇3（CO）11 1-C 6 H ^ 4（PPH）3 }] 1和桥连的双-三核[O的3（CO）11 } 2 μ-1,3-η 2 -C 6 H ^ 4（PPH）3 }] 2，也可以通过1与等摩尔量的[Os 3（CO）11（（NCMe）]。在100℃下反应得到，除了簇2，二取代的桥接簇，[O的3（CO）10 μ-1,3-η 2 -C 6 H ^ 4（PPH）3 }] 3，和其在140℃下形成的连接pentanuclear簇，[O的2（CO）6 μ 3 -η 3 -PPhC 6 ħ 4（PPH）2 }锇3（CO）11 ] 4，并用仅两个M三核簇-M键，[O的3（CO）9 μ 3 -η3 -PPhC 6 H 4（PPh） 2 }] 5和3。类似地，[Os
• Fluorous triosmium clusters. Preparation, properties, and reactivity of Os3(CO)11{P(CH2CH2(CF2)5CF3)3} and Os3(CO)10{P(CH2CH2(CF2)5CF3)3}2. Crystal structure of Os3(CO)9(PPh3)2{P(CH2CH2(CF2)5CF3)3}. Ring opening metathesis polymerization of norbornene by (μ-H)2Os3(CO)9{P(C6H4-4-CH2CH2(CF2)7CF3)3}
  作者：Thomas J. Malosh、John R. Shapley

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.03.026

  日期：2010.6

  derivatives, e.g., Os3(CO)11P(CH2CH2(CF2)5CF3)3} (1) and Os3(CO)10P(CH2CH2(CF2)5CF3)3}2 (2) have been synthesized in order to assess their properties in fluorocarbon, or fluorous, phases. Cluster 1 reacts with PPh3 above 100 °C to substitute one or two carbonyl ligands and provide the mixed ligand derivatives Os3(CO)10(PPh3)P(CH2CH2(CF2)5CF3)3}, (3) and Os3(CO)9(PPh3)2P(CH2CH2(CF2)5CF3)3}, (4). The crystal

  几种氟膦配体三羰基tri簇簇衍生物，例如Os 3（CO）11 P（CH 2 CH 2（CF 2）5 CF 3）3 }（1）和Os 3（CO）10 P（CH 2 CH为了评估它们在碳氟化合物或氟碳酸盐相中的性质，已经合成了2（CF 2）5 CF 3）3 } 2（2）。群集1与PPh 3反应在高于100°C的温度下取代一个或两个羰基配体，并提供混合的配体衍生物Os 3（CO）10（PPh 3）P（CH 2 CH 2（CF 2）5 CF 3）3 }，（3）和Os 3（CO）9（PPh 3）2 P（CH 2 CH 2（CF 2）5 CF 3）3 }，（4）。4的晶体结构已经通过单晶X射线衍射确定。在大约102℃和1个大气压ħ 2，1将形成的不饱和化合物（μ-H）2 O的3（CO）9 P（CH 2 CH 2（CF 2）5 CF 3）3 }（5）在适度的屈服。化合物5和相关化合物（μ-H）2
• Bridging versus chelating diphosphine in clusters: Isomers of Os3(CO)10(diphosphine)
  作者：Antony J. Deeming、Susan Donovan-Mtunzi、Shariff E. Kabir

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80667-1

  日期：1984.11

  Isomers of Os3(CO)10(diphosphine) (diphosphine = Ph2P(CH2)nPPh2; n = 2 (dppe), n = 3 (dppp), and n = 4 (dppb)) have been prepared in which the diphosphine is chelating (1,1-isomer) or bridging (1,2-isomer), respectively, by displacing butadiene or acetonitrile from the complexes Os3(CO)10(cis- or trans-C4H6) or Os3(CO)10(MeCN)2. Ph2PCH2PPh2 (dppm) gives only the known bridging (1,2-isomer) whichever

  制备了Os 3（CO）10（二膦）（二膦= Ph 2 P（CH 2）n PPh 2；n = 2（dppe），n = 3（dppp）和n = 4（dppb））的异构体。其中二膦是通过从配合物Os 3（CO）10（顺式-或反式-C 4 H 6）中取代丁二烯或乙腈而分别螯合（1,1-异构体）或桥连（1,2-异构体）或Os 3（CO）10（MeCN）2。Ph 2 PCH 2PPh 2（dppm）仅给出已知的桥接（1,2-异构体），无论使用哪种原料。结构已通过红外，31 P和13 C NMR方法建立。