二辛基-氧代鏻 | 3011-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 中文名称: 二辛基-氧代鏻
• 中文别名: 氨基甲酰亚胺基硫酸,(1-甲基-1H-吲唑-7-基)-,甲基酯(9CI)
• 英文名称: oxyde de dioctyl phosphine
• 英文别名: dioctylphosphine oxide；1-Octylphosphonoyloctane
• CAS: 3011-82-3
• 化学式: C₁₆H₃₅OP
• 分子量: 274.427
• InChiKey: ZZSSCCQEJRAFTD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二辛基-氧代鏻 在 五氯化磷 、 苯 作用下， 生成 P,P-二辛基-次磷酸
  参考文献：
  名称：

  Disubstituted Phosphine Oxides and Disubstituted Phosphinic Acids. II. The Di-n-alkyl Series¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01617a089
• 作为产物：
  描述：

  1-辛基氯化镁, 1M IN METHF 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 二辛基-氧代鏻
  参考文献：
  名称：

  Sander,M., Chemische Berichte, 1960, vol. 93, p. 1220 - 1230

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Deoxygenative Fluorination of Phosphine Oxides: A General Route to Fluorinated Organophosphorus(V) Compounds and Beyond
  作者：Dustin Bornemann、Cody Ross Pitts、Lionel Wettstein、Fabian Brüning、Sebastian Küng、Liangyu Guan、Nils Trapp、Hansjörg Grützmacher、Antonio Togni

  DOI：10.1002/anie.202010943

  日期：2020.12.7

  Fluorinated organophosphorus(V) compounds are a very versatile class of compounds, but the synthetic methods available to make them bear the disadvantages of 1) occasional handling of toxic or pyrophoric PIII starting materials and 2) a dependence on hazardous fluorinating reagents such as XeF2. Herein, we present a simple solution and introduce a deoxygenative fluorination (DOF) approach that utilizes

  氟化有机磷（V）化合物是一类非常通用的化合物，但可用的合成方法具有以下缺点：1）偶尔处理有毒或自燃的P III起始原料，以及2）对危险的氟化试剂（例如XeF）的依赖2。本文中，我们提出了一种简单的解决方案，并介绍了一种脱氧氟化（DOF）方法，该方法利用易于处理的氧化膦作为起始原料，并通过草酰氯和氟化钾的组合有效替代苛刻的氟化试剂。R 3 PF 2，R 2 PF 3和RPF 4被证明是一般反应。化合物（以及衍生自这些化合物的各种阳离子和阴离子）的收率很高，并且可以达到几克的规模。DFT计算被用来支持我们的观察。值得注意的是，这种新方法的发现导致了1）新的二氟phosph离子，2）六氟磷酸盐和3）氟化锑和砷化合物的便捷合成。
• Palladium-Catalyzed C–P Cross-Coupling between (Het)aryl Halides and Secondary Phosphine Oxides
  作者：Gladis Zakirova、Dmitrii Mladentsev、Nataliya Borisova

  DOI：10.1055/s-0037-1610698

  日期：2019.6

  once again, the steric and electronic properties of the halides were varied widely. The desired reaction occurred in all cases studied, giving high to excellent yields of product regardless of the nature and positions of substituents. An efficient procedure for C–P bond formation via the palladium-catalyzed [Pd(OAc)2/dppf/Cs2CO3] reaction between dichloroheterocycles and secondary phosphine oxides was

  抽象的 开发了一种通过二氯杂环化合物和仲氧化膦之间的钯催化的[Pd（OAc）2 / dppf / Cs 2 CO 3 ]反应形成C-P键的有效方法。改变取代基的空间和电子性质以建立所开发方法的范围和局限性。通过应用这些条件，成功合成了具有两个叔膦氧化物的各种新型杂环化合物，产率中等至优异。调整反应条件后[Pd（OAc）2 / dippf / t-BuOK]，实现了仲膦氧化物与磷原子上庞大的（仲或叔烷基）取代基的交叉偶联。已成功地将方法学扩展到一卤代异戊二烯和一卤代芳烃；再次，卤化物的空间和电子性质变化很大。在所研究的所有情况下均发生了所需的反应，无论取代基的性质和位置如何，均能获得高至极高的产物收率。 开发了一种通过二氯杂环化合物和仲氧化膦之间的钯催化的[Pd（OAc）2 / dppf / Cs 2 CO 3 ]反应形成C-P键的有效方法。改变取代基的空间和电子性质以建立所开发方法的范围和
• A Convenient and Facile Synthesis of Dialkylphosphines
  作者：Piotr Majewski

  DOI：10.1055/s-1987-28000

  日期：——

  A series of simple dialkylphosphines 2 has been prepared by the thermal disproportionation of dialkylphosphine oxides 1 induced by the R2P(O)Cl/R2PCl system, generated in situ from 1 with a catalytic amount of carbon tetrachloride.

  一系列简单的二烷基膦2通过二烷基膦氧化物1的热歧化作用制备，该反应由R2P(O)Cl/R2PCl体系引发，后者是在1中加入少量四氯化碳的情况下原位生成的。
• Hydrophosphorylation of Alkynes Catalyzed by Palladium: Generality and Mechanism
  作者：Tieqiao Chen、Chang-Qiu Zhao、Li-Biao Han

  DOI：10.1021/jacs.8b00550

  日期：2018.2.28

  H-phosphonates disfavored the addition. For H-phosphinates and secondary phosphine oxides, Pd/dppe/Ph2P(O)OH was the catalyst of choice, which led to highly regioselective formation of the Markovnikov adducts. By using Pd(PPh3)4 as the catalyst, hypophosphinic acid added to terminal alkynes to give the corresponding Markovnikov adducts. Phosphinic acids, phosphonic acid, and its monoester were not applicable

  我们对钯催化的炔烃与 P(O)-H 化合物（即 H-膦酸盐、H-次膦酸盐、仲氧化膦和次膦酸）的一般性、范围、局限性和机理进行了全面研究）。对于 H-膦酸酯，Pd/dppp 是最好的催化剂。具有多种官能团的芳香族和脂肪族炔烃均适用于以高产率和高区域选择性生产马尔可夫尼科夫加合物。芳香族炔烃比脂肪族炔烃显示出更高的反应性。末端炔烃比内部炔烃反应更快。空间拥挤的 H-膦酸盐不喜欢添加。对于 H-次膦酸盐和仲氧化膦，Pd/dppe/Ph2P(O)OH 是首选催化剂，这导致马尔科夫尼科夫加合物的高度区域选择性形成。以Pd(PPh3)4为催化剂，将次膦酸加到末端炔烃上，得到相应的Markovnikov加合物。次膦酸、膦酸及其单酯不适用于这种钯催化的氢磷酸化。机理研究表明，(RO)2P(O)H 与末端炔烃反应，就像布朗斯台德酸一样，通过氢化钯反应选择性地生成 α-烯基钯中间体。另一方面，Ph(RO)P(O)H
• Examining Trichloroisocyanuric Acid and Oxalyl Chloride in Complementary Approaches to Fluorination of Group 15 Heteroatoms
  作者：Dustin Bornemann、Fabian Brüning、Niccolò Bartalucci、Lionel Wettstein、Cody Ross Pitts

  DOI：10.1002/hlca.202000218

  日期：2021.2

  A mild, oxidative fluorination approach to a variety of fluorinated phosphorus compounds using trichloroisocyanuric acid (TCICA) and KF was developed as a complement to a recent study on deoxygenative fluorination using oxalyl chloride. Herein, the syntheses of several fluorinated organophosphorus compounds are reported, and both TCICA/KF and oxalyl chloride/KF conditions are compared and contrasted

  开发了使用三氯异氰尿酸（TCICA）和KF对多种氟化磷化合物进行轻度氧化氧化的方法，以补充最近对草酰氯进行脱氧氟化的研究。在本文中，报道了几种氟化有机磷化合物的合成，并且对TCICA / KF和草酰氯/ KF条件进行了比较和对比。还报道了对该方法的其他15族杂原子（即As，Sb和Bi）的初步研究，并获得了不同的成功。这项工作尤其将已知的TCICA / KF反应性系列扩展到了先前研究的硫族元素（S，Se和Te）和卤素（碘）之外的另一组元素，并扩展了先前报道的草酰氯/ KF方法的实用性。