氟化氧钨 | 13520-79-1

• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 非金属氧阴离子化合物
• 中文名称: 氟化氧钨
• 中文别名: 四氟氧钨
• 英文名称: Tungsten tetrafluoride oxide
• 英文别名: tungsten oxide tetrafluoride；tungsten oxyfluoride；tungsten oxytetrafluoride；tetrafluoro(oxo)tungsten(VI)
• CAS: 13520-79-1；52049-91-9
• 化学式: F₄OW
• 分子量: 275.843
• InChiKey: UZQPVNLRTKDHNK-UHFFFAOYSA-J

物化性质

• 熔点：
  106°C
• 沸点：
  185.9°C (estimate)
• 密度：
  5.070
• 溶解度：
  与H2O反应

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.56
• 重原子数：
  6.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

安全信息

• 危险等级：
  8

制备方法与用途

生产方法 

WOF ₄ 可由六氟化钨WF ₆ 的初级水解制得，或由四氯氧化钨WOCl ₄ 与氟化氢反应或通过六氟化钨WF ₆ 对三氧化钨WO ₃ 进行氟化,以及三氧化钨和氟化锂的熔融反应等制得，但以下法较为简单。

制法1? 将氟气通入温度为230～400℃的三氧化钨粉末。生成的WOF ₄ 成气态形式从反应容器逐出，并凝结于加热至130℃的捕集器中。

制法2? 将氟和氧混合气（摩尔比为F2∶O2=3∶1）通入钨粉中。在产生WOF ₄ 的同时，也产生少量的六氟化钨，但因六氟化钨系挥发性物质，故可在室温下，用抽真空的方法很容易地除掉。所得的WOF ₄ 可通过真空升华操作而制成更纯的产品。此外，反应装置及其操作可参照二氟化镍、六氟化钨及氟等条目。

WF ₂ O ₂ 系由WOF ₄ 进一步水解而成，但要从下式的分解反应，以制得纯净的产品是困难的

2WF ₂ O ₂ →WO ₃ +WOF ₄

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五氟化锑 、 氟化氧钨 生成
  参考文献：
  名称：

  Fawcett, John; Holloway, John H.; Russell, David R., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1981, p. 1212 - 1218

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  钨 在 tetrafluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 氟化氧钨 、 tungsten(VI) fluoride
  参考文献：
  名称：

  Chemical interaction of fluoropolymers with transition metals

  摘要：

  Chemical interaction of transition metals (Mo, W, Ta, Nb, and Ti) with a tetrafluoroethylene-vinylidene fluoride (TFE-VDF) copolymer (21 mol % TFE + 79 mol % VDF) has been studied by differential scanning calorimetry (DSC) and mass spectrometry. The DSC curves of mixtures of the fluoropolymer with Ta, Nb, and Ti showed exothermic peaks, and those of composites with W and Mo showed endothermic peaks. Mass spectrometric analysis indicated that the fluoropolymer reacted with the transition metals to form the higher fluorides TaF(5), NbF(5), TiF(4), WF(6), and MoF(6). In addition, WOF(4) and MoOF(4) molecules were detected in the case of tungsten and molybdenum. At temperatures above 700 K, the mass spectra of all the systems showed ions corresponding to low-molecular hydrocarbon molecules.

  DOI：

  10.1134/s002016850907019x
• 作为试剂：
  描述：

  1,1,1,3,3-五氯-丙烷 在 氢氟酸 、 五氟化锑 、 氟化氧钨 作用下， 250.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 20.0h， 生成 (E)-1-氯-3,3,3-三氟丙烯
  参考文献：
  名称：

  E-1-卤-3,3,3-三氟丙烯的制备方法

  摘要：

  本发明公开了E‑1‑卤‑3,3,3‑三氟丙烯的制备方法，在嵌段催化剂存在下，在管式反应器中，1,1,1,3,3‑五氯丙烷与氟化氢发生气相氟化反应，得到主产物E‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯和少量产物Z‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯；进一步，在嵌段催化剂存在下，在管式反应器中，E‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯或/和Z‑1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯，与氟化氢发生气相氟化反应，得到主产物E‑1,3,3,3‑四氟丙烯。本发明方法的单程产率高；特别是对于第二步工艺，仅需要将第一步产物流中的HCl去除掉，余下物质添加新的HF后可以直接用于氟化反应。本发明中的嵌段催化剂均具有活性高、使用寿命长的特点。

  公开号：

  CN112723985A

文献信息

• The Molybdenum(V) and Tungsten(VI) Oxoazides [MoO(N ₃ ) ₃ ], [MoO(N ₃ ) ₃ ⋅2 CH ₃ CN], [(bipy)MoO(N ₃ ) ₃ ], [MoO(N ₃ ) ₅ ] ²⁻ , [WO(N ₃ ) ₄ ], and [WO(N ₃ ) ₄ ⋅CH ₃ CN]
  作者：Ralf Haiges、Juri Skotnitzki、Zongtang Fang、David A. Dixon、Karl O. Christe

  DOI：10.1002/anie.201505418

  日期：2015.12.14

  isolation of the corresponding adducts [MoO(N3)3⋅2 CH3CN] and [WO(N3)4⋅CH3CN]. Subsequent reactions of [MoO(N3)3] with 2,2′‐bipyridine and [PPh4][N3] resulted in the formation and isolation of [(bipy)MoO(N3)3] and [PPh4]2[MoO(N3)5], respectively. Most molybdenum(V) and tungsten(VI) oxoazides were fully characterized by their vibrational spectra, impact, friction and thermal sensitivity data and, in the case

  从[MOF 4 ]（M = MO，W）和Me 3 SiN 3出发，制备了一系列新型的钼（V）和钨（VI）含氧叠氮化物。尽管Me 3 SiN 3与WOF 4在SO 2溶液中的反应是通过氟-叠氮化物交换形成的[WO（N 3）4 ] ，但与MOOF 4的反应导致MO VI还原为MO V并形成了[MOO（N 3）3 ]。在乙腈溶液中进行，这些反应导致分离出相应的加合物[MOO（N 3）3⋅2CH 3 CN]和[WO（N 3）4 ⋅CH 3 CN]。[[MOO（N 3）3 ]与2,2'-联吡啶和[PPh 4 ] [N 3 ]的随后反应导致[（bipy）MOO（N 3）3 ]和[PPh 4 ]的形成和分离。2分别为[MOO（N 3）5 ]。最钼（V）和钨（VI）oxoazides得到充分特征在于它们的振动光谱，冲击，摩擦和热灵敏度数据，并在[WO（N的情况下3）4 ⋅CH 3 CN]，[（联吡啶）的MOO
• Syntheses, Characterization, and Computational Study of WSF₄ and WSF₄·CH₃CN
  作者：Jared Nieboer、William Hillary、Xin Yu、Hélène P. A. Mercier、Michael Gerken

  DOI：10.1021/ic901752w

  日期：2009.12.7

  route to WSF4 was developed from the reaction of WF6 and Sb2S3 in anhydrous HF. Tungsten sulfide tetrafluoride was characterized by Raman and 19F NMR spectroscopy for the first time in HF solvent. Both studies provided evidence for its monomeric form in HF solution. In the solid state, WSF4 was also characterized by Raman and infrared spectroscopy. The WSF4·CH3CN adduct was prepared from WSF4 and CH3CN

  通过WF 6和Sb 2 S 3在无水HF中的反应，开发了一种新的改进的合成WSF 4的途径。硫化氢四氟化钨在HF溶剂中首次通过拉曼光谱和19 F NMR光谱进行了表征。两项研究为其在HF溶液中的单体形式提供了证据。在固态下，WSF 4还通过拉曼光谱和红外光谱进行表征。WSF 4 ·CH 3 CN加合物是由WSF 4和CH 3 CN在无水HF溶剂中，通过WSF 4与过量CH 3的直接结合制备的。CN，并通过固态拉曼光谱和红外光谱以及在CH 3 CN溶液中的19 F NMR光谱进行表征。获得了WSF 4 ·CH 3 CN的晶体结构，并显示CH 3 CN以末端连接的方式与W配位并且与WS键反位。使用B3LYP和PBE1PBE方法进行量子化学计算，以计算WSF 4和WSF 4 ·CH 3 CN的气相几何形状和振动频率。
• Fluoride-Ion Acceptor Properties of WSF₄: Synthesis, Characterization, and Computational Study of the WSF₅^– and W₂S₂F₉^– Anions and ¹⁹F NMR Spectroscopic Characterization of the W₂OSF₉^– Anion
  作者：Jared Nieboer、Ralf Haiges、William Hillary、Xin Yu、Tyler Richardet、Hélène P. A. Mercier、Michael Gerken

  DOI：10.1021/ic3005882

  日期：2012.6.4

  was synthesized by two preparative methods: (a) by reaction of WSF4 with [N(CH3)4][F] in CH3CN and (b) directly from WF6 using the new sulfide-transfer reagent [N(CH3)4][SSi(CH3)3]. The [N(CH3)4][WSF5] salt was characterized by Raman, IR, and 19F NMR spectroscopy and [N(CH3)4][WSF5]·CH3CN by X-ray crystallography. The reaction of WSF4 with half an aliquot of [N(CH3)4][F] yielded [N(CH3)4][W2S2F9],

  通过两种制备方法合成了新的[N（CH 3）4 ] [WSF 5 ]盐：（a）通过WSF 4与[N（CH 3）4 ] [F]在CH 3 CN中反应，以及（b）使用新的硫化物转移试剂[N（CH 3）4 ] [SSi（CH 3）3 ]直接从WF 6中提取。[N（CH 3）4 ] [WSF 5 ]盐的特征在于拉曼光谱，红外光谱和19 F NMR光谱法和[N（CH 3）4 ] [WSF 5 ]·CH 3的特征。CN通过X射线晶体学分析。WSF 4与等分试样的[N（CH 3）4 ] [F]的一半反应生成[N（CH 3）4 ] [W 2 S 2 F 9 ]，其特征在于拉曼光谱和19 F NMR光谱分析和通过X射线晶体学。的WSF 5 -和W 2小号2 ˚F 9 -阴离子通过密度泛函理论计算研究。通过19 F NMR光谱在CH 3中观察到新型的[W 2 OSF 9 ] -阴离子WOF 4和WSF 5 –的CN溶液，以及WSF
• Group 6 Oxyfluoro‐Anion Salts of [XeF ₅ ] ⁺ and [Xe ₂ F ₁₁ ] ⁺ : Syntheses and Structures of [XeF ₅ ][M ₂ O ₂ F ₉ ] (M=Mo, W), [Xe ₂ F ₁₁ ][M′OF ₅ ] (M′=Cr, Mo, W), [XeF ₅ ][HF ₂ ]⋅CrOF ₄ , and [XeF ₅ ][WOF ₅ ]⋅XeOF ₄
  作者：Mark R. Bortolus、Hélène P. A. Mercier、Gary J. Schrobilgen

  DOI：10.1002/chem.202000826

  日期：2020.7.22

  The reactions of the fluoride‐ion donor, XeF6, with the fluoride‐ion acceptors, M′OF4 (M′=Cr, Mo, W), yield [XeF5]+ and [Xe2F11]+ salts of [M′OF5]− and [M2O2F9]− (M=Mo, W). Xenon hexafluoride and MOF4 react in anhydrous hydrogen fluoride (aHF) to give equilibrium mixtures of [Xe2F11]+, [XeF5]+, [(HF)n F]−, [MOF5]−, and [M2O2F9]− from which the title salts were crystallized. The [XeF5][CrOF5] and [Xe2F11][CrOF5]

  氟离子供体XeF 6与氟离子受体M'OF 4（M'= Cr，MO，W）的反应生成[XeF 5 ] +和[Xe 2 F 11 ] +的盐[M'OF 5 ] -和[M 2 O 2 F 9 ] -（M ＝ MO，W）。六氟化氙与MOF 4在无水氟化氢（aHF）中反应，得到[Xe 2 F 11 ] +，[XeF 5 ] +，[（HF）n F] -的平衡混合物，[MOF 5 ] -和[M 2 O 2 F 9 ] -，从其中结晶出标题盐。在低温（LT）下，由于低温下的氟离子亲和力低，无法从CrOF 4和XeF 6的混合物在aHF中形成[XeF 5 ] [CrOF 5 ]和[Xe 2 F 11 ] [CrOF 5 ]盐。 CrOF 4，但相反生成[XeF 5 ] [HF 2 ]·CrOF 4。相反，MOOF 4和WOF 4足够路易斯酸性抽象˚F -从离子[（HF）Ñ F] -在AHF，得到[MOF 5 ]
• Multinuclear NMR Study of the Structure and Intramolecular Dynamics of (η²-Acetone phenylhydrazonato)tetrafluorooxotungsten(VI)
  作者：Sergei G. Sakharov、Yuri A. Buslaev、Ivan Tkáč

  DOI：10.1021/ic950330y

  日期：1996.1.1

  and three fluoro ligands. At elevated temperatures, stereoisomeric interconversion caused by hindered intramolecular rotation of the aph(-) ligand occurs. The mechanism of this process was elucidated on the basis of the dynamic effects in (19)F spectra and line-shape analysis of the trans-CH(3) resonance in (13)C spectra split due to direct "through-space" coupling with the proximate fluoro ligand.

  使用（1）H，（13）C，（15）N和（19）F NMR光谱的一维和二维技术，证明了丙酮苯zone（H-aph）作为两中心N [WOF（4）（aph）]（-）中的N供体配体。与钨配位的结果是，配体构象从E变为Z，同时苯环从> NN = C <平面翻转。在低温（-30摄氏度）下，五角-双锥体钨多面体的赤道面包含两个donor的供体氮原子和三个氟配体。在升高的温度下，发生由aph（-）配体的分子内旋转受阻引起的立体异构体互变。