四氟化锗 | 7783-58-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机锗
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 类金属盐
• 中文名称: 四氟化锗
• 中文别名: 氟化锗(IV)
• 英文名称: germanium tetrafluoride
• 英文别名: Tetrafluorogermane
• CAS: 7783-58-6
• 化学式: F₄Ge
• 分子量: 148.584
• InChiKey: PPMWWXLUCOODDK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −36.5 °C(lit.)
• 沸点：
  -36,5°C
• 密度：
  2.126 g/mL at 0 °C(lit.)
• 溶解度：
  与H2O反应
• 物理描述：
  This material is a toxic gas that is somewhat similar to silicon tetrafluoride and is expected to behave in a similar fashion. See the chemical datasheet for silicon tetrafluoride for more information.
• 稳定性/保质期：

  在常温常压下，该物质是稳定的。应避免与酸接触，并远离碱金属，在约1000℃以上会分解。其三相点为-50℃（404.1kPa），蒸气压约为100kPa（-36.5℃）。在水中会发生水解，生成GeO2和H2GeF6。液体密度为2.162g/cm³；固态下，在-195℃时密度为3.148g/cm³。熔点分别为-15℃（3032mmHg）和-36.5℃（升华）。此外，它会腐蚀汞和油脂。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

ADMET

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  2.3
• 危险品标志：
  T,C
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R34
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 3304 2
• 危险类别：
  2.3
• 危险标志：
  GHS05
• 危险性描述：
  H314
• 危险性防范说明：
  P280,P305 + P351 + P338,P310
• 储存条件：
  密封于阴凉处避光保存

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 氟化锗(IV)
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
Germanium tetrafluoride
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
皮肤腐蚀 (类别 1B)
严重眼睛损伤 (类别 1)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。
警告申明
预防措施
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩.
事故响应
P301 + P330 + P331 如果吞咽：漱口，不要催吐。
P303 + P361 + P353 如果皮肤（或头发）接触：立即除去∕脱掉所有沾污的衣物。用水清洗皮肤∕
淋浴。
P304 + P340 如果吸入：将受害人移至空气新鲜处并保持呼吸舒适的姿势休息。
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P310 立即呼叫中毒控制中心或医生.
P321 具体处置（见本标签上提供的急救指导）。
P363 沾污的衣服清洗后方可再用。
安全储存
P405 存放处须加锁。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Germanium tetrafluoride
别名
: F4Ge
分子式
: 148.63 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Germanium(IV) fluoride
-
化学文摘登记号(CAS 7783-58-6
No.) 232-011-3
EC-编号

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
立即脱掉被污染的衣服和鞋。 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
流涎症, 恶心, 腹痛, 呕吐, 发烧, 呼吸急促, 氟离子可降低血清钙离子浓度可能导致致命的低血钙症。,
该物质与皮肤、眼睛、粘膜中的水分反应生成氢氟酸。氢氟酸具强破坏性能导致深度、发展性烧伤，引起皮下
组织失血、漂白性坏死，久治不愈。, 该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。,
痉挛，发炎，咽喉肿痛, 痉挛，发炎，支气管炎, 肺炎, 肺水肿
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
氟化氢, 氧化锗
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 人员疏散到安全区域。
6.2 环境保护措施
不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
用惰性吸附材料吸收并当作危险废物处理。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免吸入蒸气和烟雾。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。
内含物处于压力下。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
紧密装配的防护眼镜请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型
（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 液体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: -36.5 °C - lit.
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
不适用
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
2.46 g/cm3 在 -37 °C
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
避潮。
10.5 不相容的物质
水, 碱金属, 氧化钙, 酸
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强
摄入 如服入是有害的。 引致灼伤。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 引起皮肤灼伤。
眼睛 引起眼睛灼伤。
接触后的征兆和症状
流涎症, 恶心, 腹痛, 呕吐, 发烧, 呼吸急促, 氟离子可降低血清钙离子浓度可能导致致命的低血钙症。,
该物质与皮肤、眼睛、粘膜中的水分反应生成氢氟酸。氢氟酸具强破坏性能导致深度、发展性烧伤，引起皮下
组织失血、漂白性坏死，久治不愈。, 该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。,
痉挛，发炎，咽喉肿痛, 痉挛，发炎，支气管炎, 肺炎, 肺水肿
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 3304 国际海运危规: 3304 国际空运危规: 3304
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: COMPRESSED GAS, TOXIC, CORROSIVE, N.O.S. (Germanium(IV) fluoride)
国际海运危规: COMPRESSED GAS, TOXIC, CORROSIVE, N.O.S. (Germanium(IV) fluoride)
国际空运危规: CompresSEd gas, toxic, corrOSiVE, n.o.s. (Germanium(IV) fluoride)
客运飞机: 不允许运输
货运飞机: 不允许运输
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 2.3 (8) 国际海运危规: 2.3 (8) 国际空运危规: 2.3 (8)
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

理化性质

四氟化锗（GeF₄）是一种无色、具有辛辣大蒜气味的气体，分子量为148.63。它在空气中遇水会产生大量白烟，并且在常温下相对稳定，但在水中会发生水解反应生成二氧化锗和六氟合锗(II)酸。具体化学方程式如下： [ 3\text{GeF}_4 + 2\text{H}_2\text{O} \rightarrow \text{GeO}_2 + 2\text{H}_2\text{GeF}_6 ]

四氟化锗还能够与无水氯化铝反应，通过交换卤素生成四氯化锗。尽管完全干燥的四氟化锗气体不会侵蚀玻璃，但它能腐蚀汞和润滑脂。

在半导体行业中，四氟化锗用于掺杂和离子注入。此外，它还可以结合乙硅烷气体，在玻璃基底上直接制造硅锗微晶。

用途

四氟化锗主要用于半导体行业中的掺杂和离子注入，同样也用于合成剂，在化学工业中具有广泛应用。

近来，人们已经尝试将四氟化锗与乙硅烷气体结合使用，以便在玻璃基底上直接制备硅锗微晶。由于锗和硅纳米晶体能够在光电器件中有重要应用价值，这一研究备受关注。

合成方法

(1) 将氧化锗与过量的氟化钙及浓硫酸加热反应。 (2) 通过六氟锗酸钡的热分解获得四氟化锗： [ \text{BaGeF}_6 \rightarrow \text{BaF}_2 + \text{GeF}_4 ]

生成的气体需冷却至-112℃并用液体二硫化碳除去挥发性杂质。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氟化锗 在 NH₃ 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 cis-GeF4(NH3)2
  参考文献：
  名称：

  Matrix-isolation studies of Lewis acid-base interactions. 3. Infrared spectra of 1/1 tetrafluorogermane-amine complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ic00135a013
• 作为产物：
  描述：

  甲氧基锗 在 氢氟酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 四氟化锗
  参考文献：
  名称：

  Riviere, P.; Riviere-Baudet, M.; Castel, A., Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  四丙基溴化铵 在 四氟化锗 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Tetrapropylammoniumpentafluorogermanat
  参考文献：
  名称：

  Preparation and acceptor power of the pentafluorogermanate ion

  摘要：

  描述了[(C3H7)4N][GeF5]、[(C4H9)4N][GeF5]、[(C4H9)4N][GeF5(H2O)]和[(C6H5)4As][GeF5]的制备方法，并报告了它们的红外光谱。五氟合锗酸根离子与氨形成稳定的1:1加合物，反应的ΔH = 17.5 ± 1.0 kcal mol^-1，反应为：[(C3H7)4N][GeF5(NH3)](s) → [(C3H7)4N][GeF5](s) + NH3(g)。相应的五氟硅酸根系统的值为ΔH = 12.0 ± 0.5 kcal mol^-1。

  DOI：

  10.1139/v70-374

文献信息

• Matrix isolation investigation of the complexes of acetonitrile and hydrogen cyanide with SiF4 and GeF4
  作者：Bruce S. Ault

  DOI：10.1016/0022-2860(85)87003-4

  日期：1985.9

  Abstract 1:1 molecular complexes of acetonitrile and hydrogen cyanide with silicon and germanium tetrafluorides have been isolated and studied in argon matrices at 14 K. The infrafed spectra of these complexes indicate that the acid and base subunits retain their structural integrity, but are perturbed in the complexes. The spectra indicate that all of the complexes are bound through the nitrogen of

  摘要 乙腈和氰化氢与四氟化硅和锗的 1:1 分子配合物已在 14 K 的氩气基质中分离和研究。这些配合物的红外光谱表明酸和碱亚基保持其结构完整性，但在复合体。光谱表明所有配合物都通过腈基的氮与硅或锗原子结合；在这种情况下，HCN 用作路易斯碱，而不是更常见的布朗斯台德酸。例如，在 GeF 4 · HCN 复合物中，CH 拉伸模式移动 15 cm -1 以降低能量，CN 拉伸大约 40 cm -1 到更高能量，弯曲模式约为 30 cm t-到更高的能量。此外，还观察到酸亚基的许多扰动模式；
• Liquid hydrogen sulphide as an ionising solvent. Part III. Reactions of compounds of Groups IV, V, and VI
  作者：J. D. Cotton、T. C. Waddington

  DOI：10.1039/j19660000793

  日期：——

  The chemical behaviour of a number of compounds of Groups IV, V, and VI in liquid hydrogen sulphide has been studied. Tetra-alkylammonium salts containing the new anions (SiF4)2S2–, SiCl4S2–, SiCl4(SH)22–, and GeF4(SH)22–, have been isolated after neutralisations.

  已经研究了许多IV，V和VI组化合物在液态硫化氢中的化学行为。中和后，已分离出含有新阴离子（SiF 4）2 S 2–，SiCl 4 S 2–，SiCl 4（SH）2 2–和GeF 4（SH）2 2–的四烷基铵盐。
• New derivatives of tetrahydroborate(1–), BH₃SiF₃^–and BH₂(SiF₃)₂^–
  作者：Sydney Brownstein

  DOI：10.1039/c39800000149

  日期：——

  Silicon tetrafluoride and tetrabutylammonium (TBA) tetrahydroborate react in methylene chloride solution to produce [TBA][BH3SiF3] and [TBA][BH2(SiF3)2].

  四氟化硅和四氢硼酸四丁基铵（TBA）在二氯甲烷溶液中反应，生成[TBA] [BH 3 SiF 3 ]和[TBA] [BH 2（SiF 3）2 ]。
• Structural Investigation of Thiourea Dioxide in Superacids
  作者：Dominik Leitz、Alexander Nitzer、Yvonne Morgenstern、Florian Zischka、Andreas J. Kornath

  DOI：10.1002/ejic.201801298

  日期：2019.2.14

  In this study a vibrational spectroscopic investigation of thiourea dioxide [(H2N)2CSO2] in the superacidic systems XF/MF5 (X = H, D; M = As, Sb) as well as HF/GeF4 is presented. The formed salts [(X2N)2CS(OX)2]2+2[MF6]– are characterized by low temperature vibrational spectroscopy. In the case of 2[(H2N)2CS(OH)2]2+[Ge4F20]4–·4HF a single‐crystal X‐ray structure is reported. The salt crystallizes in

  在这项研究中，振动光谱研究了超酸性体系X F / M F 5（X = H，D; M = As，Sb）以及HF / GeF 4中的二氧化硫脲[（H 2 N）2 CSO 2 ]。被表达。形成的盐[（X 2 N）2 CS（O X）2 ] 2+ 2 [ M F 6 ] –通过低温振动光谱法表征。在2 [（H 2 N）2 CS（OH）2的情况下] 2+ [Ge 4 F 20 ] 4– · 4HF报告了单晶X射线结构。盐在三斜晶系空间群P 1中结晶，每单位晶胞具有一个公式单位。在理论水平PBE1PBE / 6-311G ++（3df，3pd）上讨论了结果以及量子化学计算。
• Syntheses of Dioxygenyl Salts by Photochemical Reactions in Liquid Anhydrous Hydrogen Fluoride: X-ray Crystal Structures of α- and β-O₂Sn₂F₉, O₂Sn₂F₉·0.9HF, O₂GeF₅·HF, and O₂[Hg(HF)]₄(SbF₆)₉
  作者：Zoran Mazej、Evgeny Goreshnik

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b03518

  日期：2020.2.3

  two-dimensional ([Sn2F9]-)∞ grids with [O2]+ cations and HF molecules located between them. The 2-D grids have a wavelike conformation. The ([Sn2F9]-)∞ layer contains both six- and seven-coordinated Sn(IV) atoms that are interconnected by bridging fluorine atoms. A new, more complex [O2]+ salt, O2[Hg(HF)]4[SbF6]9, was prepared. In its crystal structure, the Hg atoms bridge to SbF6 units to form a 3-D framework

  通过用UV光解的O2 / F2混合物处理气态，液体或固体氟化物，并通过在环境温度下于液态无水HF中用UV光解的F2（或O2 / F2混合物）处理固体氧化物，我们研究了制备O2MIIIF4（M = B，Fe，Co，Ag），O2MIVF5（M = Ti，Sn，Pb），（O2）2MIVF6（M = Ti，Ge，Sn，Pb，Pd，Ni，Mn），O2MIV2F9（M = Sn），O2MVF6（M = As，Sb，Au，Pt），O2MV2F11（M = Pt），O2MVIF7（M = Se），（O2）2MVIF8（M = Mo，W）和O2MVIIF8（M = I）。在先前已知的O2BF4，O2MF6（M = As，Sb，Au; Pt），O2GeF5和（O2）2（Ti7F30）的情况下，该方法已经成功。合成了新型化合物O2GeF5·HF，α- n2F9（1-D）和HF溶剂化和非溶剂化形式的β-O2S