trifluoromethyl isocyanide | 19480-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 英文名称: trifluoromethyl isocyanide
• 英文别名: Trifluormethylisocyanid；Trifluoromethylisocyanide；trifluoro(isocyano)methane
• CAS: 19480-01-4
• 化学式: C₂F₃N
• 分子量: 95.0239
• InChiKey: LKHQVUSYAMWNQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  4.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

ADMET

代谢

氰化物可以通过口服、吸入和皮肤途径迅速被吸收，并分布到全身。氰化物主要通过罗丹酶或3-巯基丙酸硫转移酶代谢成硫氰化物。氰化物的代谢产物通过尿液排出。

Cyanide is rapidly alsorbed through oral, inhalation, and dermal routes and distributed throughout the body. Cyanide is mainly metabolized into thiocyanate by either rhodanese or 3-mercaptopyruvate sulfur transferase. Cyanide metabolites are excreted in the urine. (L96)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

氰化物是电子传递链第四个复合体中细胞色素c氧化酶的抑制剂（存在于真核细胞线粒体膜中）。它与这种酶中的铁原子形成复合物。氰化物与这种细胞色素的结合阻止了电子从细胞色素c氧化酶传递到氧气。因此，电子传递链被中断，细胞无法再通过有氧呼吸产生ATP能量。主要依赖有氧呼吸的组织，如中枢神经系统和心脏，受到的影响尤为严重。氰化物也通过结合过氧化氢酶、谷胱甘肽过氧化物酶、变性血红蛋白、羟基钴胺素、磷酸酶、酪氨酸酶、抗坏血酸氧化酶、黄嘌呤氧化酶、琥珀酸脱氢酶和Cu/Zn超氧化物歧化酶产生一些毒性效应。氰化物与变性血红蛋白中的铁离子结合，形成无活性的氰化变性血红蛋白。

Cyanide is an inhibitor of cytochrome c oxidase in the fourth complex of the electron transport chain (found in the membrane of the mitochondria of eukaryotic cells). It complexes with the ferric iron atom in this enzyme. The binding of cyanide to this cytochrome prevents transport of electrons from cytochrome c oxidase to oxygen. As a result, the electron transport chain is disrupted and the cell can no longer aerobically produce ATP for energy. Tissues that mainly depend on aerobic respiration, such as the central nervous system and the heart, are particularly affected. Cyanide is also known produce some of its toxic effects by binding to catalase, glutathione peroxidase, methemoglobin, hydroxocobalamin, phosphatase, tyrosinase, ascorbic acid oxidase, xanthine oxidase, succinic dehydrogenase, and Cu/Zn superoxide dismutase. Cyanide binds to the ferric ion of methemoglobin to form inactive cyanmethemoglobin. (L97)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

对人类不具有致癌性（未被国际癌症研究机构IARC列名）。

No indication of carcinogenicity to humans (not listed by IARC).

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

短时间内接触高浓度的氰化物会对大脑和心脏造成伤害，甚至可能导致昏迷、癫痫、呼吸暂停、心脏骤停和死亡。长期吸入氰化物会引起呼吸困难、胸痛、呕吐、血象改变、头痛和甲状腺肿大。皮肤接触氰化物盐可能会引起刺激并产生溃疡。

Exposure to high levels of cyanide for a short time harms the brain and heart and can even cause coma, seizures, apnea, cardiac arrest and death. Chronic inhalation of cyanide causes breathing difficulties, chest pain, vomiting, blood changes, headaches, and enlargement of the thyroid gland. Skin contact with cyanide salts can irritate and produce sores. (L96, L97)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

口服（L96）；吸入（L96）；皮肤给药（L96）

Oral (L96) ; inhalation (L96) ; dermal (L96)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

氰化物中毒的表现包括快速、深大的呼吸和呼吸急促，全身无力，眩晕，头痛，头晕，混乱，抽搐/癫痫发作，最终失去意识。

Cyanide poisoning is identified by rapid, deep breathing and shortness of breath, general weakness, giddiness, headaches, vertigo, confusion, convulsions/seizures and eventually loss of consciousness. (L96, L97)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trifluoromethyl isocyanide 在 氟光气 作用下， 生成 三氟乙腈
  参考文献：
  名称：

  氮的全氟烷基衍生物。第二十八部分。三氟亚硝基甲烷与三氟丙烯酰氟的反应：全氟-（3-氮杂丁-2-烯酰基）氟化物的反应路线，进而是三氟甲基异氰化物的反应路线

  摘要：

  三氟亚硝基甲烷与三氟丙烯酰氟结合生成1：1交替共聚物，主要具有结构[–N（CF 3）·O·CF 2 ·CF（COF）-] n和少量认为是全氟- （4-氟羰基-2-甲基-1，2-氧氮杂环丁烷），CF 3 ·[未图示]·O·CF（COF）·[未图示] F 2。共聚物的热解除其他外，得到，全氟-（3-氮杂丁-2-烯丙基）氟化物，可通过碱水溶液水解为草酸。丁烯酰氟在氟化钾上的热解导致碳酰氟的α-消除，得到三氟甲基异氰化物。加热后，异氰酸酯异构化为三氟甲基氰化物，与氧化汞反应生成三氟甲基异氰酸酯，并易于生成可能具有以下结构的聚合物：[–C（：N·CF 3）·C（：N·CF 3）-] n。

  DOI：

  10.1039/j39690002119
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dibromotrifluoro-2-azapropene 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 trifluoromethyl isocyanide
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基异氰化物，制备，反应性和配体行为

  摘要：

  三氟甲基异氰化物CF 3 NC可以通过在THF中用镁从CF 3 N = CX 2（X = Cl，Br）中消除卤素来制备。当卤化氢与异氰酸酯反应时，形成CF 3 N ＝ CHF，CF 3 N ＝ CHCl和CF 3 N ＝ CHBr的两个构象异构体。这些化合物的Z和E构象异构体的平衡已通过可变温度nmr测量进行了研究。N-三氟甲基卤代亚甲基苯胺缓慢地二聚，形成相应的氨基甲基亚胺CF 3 N = C（H）N（CF 3）（CX 2 H）。CF 3NC是强的π接受配体。通过几种过渡金属络合物的合成已证明了这一点，例如Ni（CNCF 3）4，Ni 2 Cp 2（CNCF 3）2，CpCo（CNCF 3）2和CpCoI 2（CNCF 3）。与羰基配体竞争时，CF 3 NC似乎更倾向于桥接位置。这表现在的Fe 3（μ-CNCF 3）（CO）11，它包含一个稳定trifluoromethylisocyan

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(00)83327-8

文献信息

• Trifluormethylisocyanidkomplexe des chroms, molydäns und wolframs, hexakis(trifluormethylisocyanid)chrom
  作者：Dieter Lentz

  DOI：10.1016/0022-328x(90)80113-e

  日期：1990.1

  Tricarbonyl-tris(trifluoromethyl isocyanide)molybdenum (3a) and -tungsten (3b) are formed upon reaction of trifluoromethyl isocyanide (1) with tricarbonyl(η6-cycloheptatrien)molydenum (2a) and -tungsten (2b), respectively. The NMR spectra indicate that these compounds are formed as the meridial isomers. Photolysis of 3a and 3b in the presence of 1 yields unseparable mixtures of the compounds (CO)xM(CNCF3)6−x

  三羰基三（三氟甲基异氰化物）钼（图3a）和-钨（3B时的三氟甲基异氰化物（反应形成）1与（η）三羰基6 -cycloheptatrien）（molydenum 2A）和-钨（2B分别地）。NMR光谱表明这些化合物形成为子午异构体。在1的存在下3a和3b的光解产生化合物（CO）x M（CNCF 3）6- x的不可分离的混合物。均三氟甲基异氰化物络合物六（三氟甲基异氰化物）铬（5）是由三（n 3-烯丙基）铬（4）与1反应合成的，收率低。的黄色空气稳定的晶体5具有在环境温度下具有高蒸气压，并且是热稳定性高达180℃。5的结构已通过X射线衍射研究确定。
• Trifluoromethylisocyanide CF3NC, a source for n-trifluoromethyl-carbimidoyl-compounds CF3NCXY
  作者：D. Lentz

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)85512-8

  日期：1983.11

  The new high yield synthesis of trifluoromethylisocyanide by reductive elimination of halogen from N-trifluoromethylcarbimidoyl-dihalogenides allows the study of the structure and reactivity of this reactive compound. In the reaction of trifluoromethylisocyanide with hydrogen halides, N-trifluoromethylcarbimidoyl-halides are formed. From NMR-data we can conclude that both possible isomers are formed

  通过从N-三氟甲基碳酰亚胺基-二卤化物中还原除去卤素，新的高产合成三氟甲基异氰化物的方法可以研究这种反应性化合物的结构和反应性。在三氟甲基异氰化物与卤化氢的反应中，形成N-三氟甲基碳酰亚胺基卤化物。根据NMR数据，我们可以得出结论，两种可能的异构体均已形成，但只有一种是主要产物。在HF加成的情况下，形成胺CF 3 NHCF 2 H作为副产物。该胺在用无水KF处理时经历HF消除，形成CF 3 NCHF。N-三氟甲基碳酰氨基卤化物在室温下缓慢二聚，形成CF 3 N = C （CF3）（CX 2 H）。在SF 5 Br与CF 3 NC的α加成中，仅形成一种异构体。
• Synthesis and reactivity of dinuclear iron–platinum, chromium–platinum, molybdenum–platinum and tungsten–platinum complexes with bridging carbonyl, isocyanide and aminocarbyne ligands. An empirical study on the parameters decisive for the bonding mode of the isocyanide ligand
  作者：Michael Knorr、Isabelle Jourdain、Dieter Lentz、Stefan Willemsen、Carsten Strohmann

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00752-6

  日期：2003.11

  isocyanide ligand in a bridging bonding mode. Upon protonation of 2 and 3b with HBF4, the stable μ-aminocarbyne complexes [(OC)4M(μ-CN(H)R′)(μ-dppm)Pt(PPh3)][BF4] (10–11) are formed by electrophilic addition of H+ on the basic isonitrile nitrogen atom. The molecular structures of 1a,c, 2 and 3c have been determined by X-ray diffraction methods. The μ-CO and the μ-CNR ligands bridge the metal centres in an

  dppm桥接的异双金属μ-羰基配合物[（OC）4 M（μ-CO）（μ-dppm）PT（PPh 3）]（1a，M = Cr; 1b，M = Mo; 1c，M = W）已经制备由[M（CO）的反应5（η 1 -dppm）]（M =铬，钼，W）与[PT（CH 2 CH 2）（PPH 3）2 ]。化学计量的异氰酸酯加到1的结果是由CNR的π接受电子控制的。带有强吸电子取代基R的异氰酸酯配体的加成提供了异腈桥联的配合物[（OC）4 M（μ-CN–R）（μ-dppm）PT（PPh 3）] 2（M = W; R = CF 3），3（3a，M = Cr; 3b M = Mo，3c M = W; R = CH 2 SO 2 p-甲苯基）和4（M = W; R = [CH 2 PPh 3 ] [PF 6 ]。较少的π-接受异氰酸酯（R = CH 2 Ph，C 6 H 11，CH 2 PO（OEt）2），不稳
• Synthese und kristallstrukturuntersuchung von bis[dicarbonyl(μ-trifluormethylisocyanid)-(η-pentamethylcyclopentadienyl)molybdän)], [Mo(CO)2(μ-CNCF3)(η-Cp★)]2 und dessen isomerisierung zu Cp★(CO)2Mo(μ-F3CNCCNCF3)Mo(CO)2Cp★
  作者：D. Lentz、I. Brüdgam、H. Hartl

  DOI：10.1016/0022-328x(86)84018-9

  日期：1986.1

  Trifluoromethyl isocyanide adds to the metal—metal triple bond of bis[dicarbonyl(η-pentamethylcyclopentadienyl)molybdenum] forming Mo2Cp2★(CO)4(η2-μ-CNCF3) as the first isolated product. Further addition of trifluoromethyl isocyanide at 0°C leads to the formation of [Mo(CO)2(μ-CNCF3)(η-Cp★)]2, which according to crystal structure analysis contains two bridging CF3NC ligands. During the isomerization

  三氟甲基异氰化物增加了双[二羰（η五甲基环戊二烯）钼]形成Mo的金属-金属三键2的Cp 2 ★（CO）4（η 2 -μ-CNCF 3）作为第一个分离出的产物。三氟甲基异氰化物的进一步加入在0℃下导致的形成[沫（CO）2（μ-CNCF 3）（η-的Cp ★）〕2，根据晶体结构分析，该分析包括两个桥接CF 3NC配体。期间在二氯甲烷溶液中，该化合物在室温下或在上述固态异构化110℃钼-钼键断裂和碳-碳键形成发生，导致的Cp ★（CO）2的Mo（μ-F 3 C NCCNCF 3）的Mo（CO）2的Cp ★，其中包含1,1,1,6,6,6六氟- 2,5-二氮杂-2,3,4-己三烯作为桥接配体。
• Homoleptische trifluormethylisocyanid-eisenkomplexe, Fe(CNCF3)5 und Fe2(CNCF3)9
  作者：Dieter Lentz

  DOI：10.1016/0022-328x(89)80092-0

  日期：1989.11

  Pentakis(trifluoromethyl isocyanide)iron, Fe(CNCF3)5 is formed by ligand substitution in bis(η4-butadien)carbonyliron. The NMR spectra show the molecule to be nonrigid in solution even at −100°C on the NMR time scale. At ambient temperature, Fe(CNCF3)5 slowly decomposes to form the dinuclear complex hexakis(trifluormethylisocyanide)-tris(μ-trifluoromethyl isocyanide)diiron.

  五(三氟甲基异氰)铁Fe(CNCF 3 ) 5通过配体取代双(η 4 -丁二烯)羰基铁形成。 NMR 谱显示，即使在 NMR 时标上的 -100°C 下，该分子在溶液中也是非刚性的。在环境温度下，Fe(CNCF 3 ) 5缓慢分解形成双核配合物六(三氟甲基异氰)-三(μ-三氟甲基异氰)二铁。