(T-4)-氟化硒 | 13465-66-2

• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 其他非金属卤化物
• 中文名称: (T-4)-氟化硒
• 中文别名: 四氟化硒
• 英文名称: selenium(IV) fluoride
• 英文别名: selenurane；selenium tetrafluoride
• CAS: 13465-66-2
• 化学式: F₄Se
• 分子量: 154.954
• InChiKey: PMOBWAXBGUSOPS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -9,5°C
• 沸点：
  101°C
• 密度：
  d18 2.75
• 溶解度：
  与H2O反应；极易溶于乙醇、乙醚
• 稳定性/保质期：

  易吸潮，在空气中冒烟，容易被硒化氢、硫化氢、碘化钾还原。加热时可溶于溴、碘和硫中。零度时它可通过硒的直接反应或在100～240℃下由四氟化硫和二氧化硒反应制得，是一种强氧化剂。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

ADMET

代谢

硒可能通过吸入和摄入被吸收，而一些硒化合物也可能通过皮肤被吸收。一旦进入体内，硒主要分布到肝脏和肾脏。硒是一种必需的微量元素，是谷胱甘肽过氧化物酶、碘甲状腺原氨酸5'-脱碘酶和硫氧还蛋白还原酶的组成部分。有机硒首先被代谢成无机硒。无机硒逐步还原为中间体氢硒化物，然后被转化为硒磷酸和硒半胱氨酸tRNA并整合到硒蛋白中，或者在被转化为硒化物的甲基化代谢物后排入尿液中。元素硒在排泄前也会被甲基化。硒主要通过尿液和粪便排出，但某些硒化合物也可能通过呼吸排出。(L619)

Selenium may be absorbed through inhalation and ingestion, while some selenium compounds may also be absorbed dermally. Once in the body, selenium is distributed mainly to the liver and kidney. Selenium is an essential micronutrient and is a component of glutathione peroxidase, iodothyronine 5'-deiodinases, and thioredoxin reductase. Organic selenium is first metabolized into inorganic selenium. Inorganic selenium is reduced stepwise to the intermediate hydrogen selenide, which is either incorporated into selenoproteins after being transformed to selenophosphate and selenocysteinyl tRNA or excreted into the urine after being transformed into methylated metabolites of selenide. Elemental selenium is also methylated before excretion. Selenium is primarily eliminated in the urine and feces, but certain selenium compounds may also be exhaled. (L619)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 毒性总结

硒可以轻易地替代生物分子中的硫，并在许多生化反应中替代硫，特别是在硒的浓度高而硫的浓度低时。通过影响线粒体和微囊电子传递，使细胞呼吸中氧化反应所需的巯基酶失活，这可能是急性硒中毒的一个原因。硒代甲硫氨酸（一种常见的有机硒化合物）似乎也可以随机地替代蛋白质合成中的甲硫氨酸。这种替代可能会影响蛋白质的结构和功能性，例如，通过改变二硫键。无机形态的硒似乎通过氧化还原催化与组织巯基反应，导致形成活性氧种，并通过氧化应激造成损害。（L619）

Selenium readily substitutes for sulfur in biomolecules and in many biochemical reactions, especially when the concentration of selenium is high and the concentration of sulfur is low. Inactivation of the sulfhydryl enzymes necessary for oxidative reactions in cellular respiration, through effects on mitochondrial and microsomal electron transport, might contribute to acute selenium toxicity. Selenomethionine (a common organic selenium compound) also appears to randomly substitute for methionine in protein synthesis. This substitution may affect the structure and functionability of the protein, for example, by altering disulfide bridges. Inorganic forms of selenium appear to react with tissue thiols by redox catalysis, resulting in formation of reactive oxygen species and causing damage by oxidative stress. (L619)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌物分类

3, 其对人类致癌性无法分类。

3, not classifiable as to its carcinogenicity to humans. (L135)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 健康影响

长期口服高浓度硒化合物可导致一种称为硒中毒的疾病。硒中毒的主要症状包括脱发、指甲变脆和神经系统异常（例如四肢麻木和其他奇怪的感觉）。动物研究显示，硒还可能影响精子生产和女性生殖周期。

Chronic oral exposure to high concentrations of selenium compounds can produce a disease called selenosis. The major signs of selenosis are hair loss, nail brittleness, and neurological abnormalities (such as numbness and other odd sensations in the extremities). Animal studies have shown that selenium may also affect sperm production and the female reproductive cycle. (L619)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 暴露途径

口服（L619）；吸入（L619）；皮肤给药（L619）

Oral (L619) ; inhalation (L619) ; dermal (L619)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 症状

短期内口服高浓度的硒可能会导致恶心、呕吐和腹泻。短暂接触空气中的高浓度元素硒或二氧化硒可能会导致呼吸道刺激、支气管炎、呼吸困难以及胃痛。长期接触这两种空气传播形式可能会导致呼吸道刺激、支气管痉挛和咳嗽。

Short-term oral exposure to high concentrations of selenium may cause nausea, vomiting, and diarrhea. Brief exposures to high levels of elemental selenium or selenium dioxide in air can result in respiratory tract irritation, bronchitis, difficulty breathing, and stomach pains. Longer-term exposure to either of these air-borne forms can cause respiratory irritation, bronchial spasms, and coughing. (L619)

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  T,C
• 危险类别码：
  R23/25
• 危险品运输编号：
  UN 3283
• 包装等级：
  I
• 危险类别：
  8
• 安全说明：
  S20/21,S28,S45

制备方法与用途

制备方法

制法1：Se(s) + 2F₂(g) → SeF₄(l) 在严格控制的反应条件下，硒用氟直接氟化才能生成四氟化硒，否则将获得六氟化硒。硒于真空中在200℃干燥后，在一个大型派热克斯玻璃或石英反应器中分散为一层薄层，反应器外用冰水进行冷却。在强制冷却下，将用氮稀释的氟(1∶1)以1L/h的速度通入。反应结束后，将液体产物蒸馏出来，并进行分馏提纯。

制法2：SeO₂ + 2SF₄ → SeF₄ + 2SOF₂ 将二氧化硒SeO₂与四氟化硫按1∶4的比例加入到一反应器中，在压力为100kPa下于100～200℃加热反应24h。气体反应混合物中SeF₄的沸点较高，容易与低沸点的SOF₂进行分离。

合成制备方法

制法1：Se(s) + 2F₂(g) → SeF₄(l) 在严格控制的反应条件下，硒用氟直接氟化才能生成四氟化硒，否则将获得六氟化硒。硒于真空中在200℃干燥后，在一个大型派热克斯玻璃或石英反应器中分散为一层薄层，反应器外用冰水进行冷却。在强制冷却下，将用氮稀释的氟(1∶1)以1L/h的速度通入。反应结束后，将液体产物蒸馏出来，并进行分馏提纯。

制法2：SeO₂ + 2SF₄ → SeF₄ + 2SOF₂ 将二氧化硒SeO₂与四氟化硫按1∶4的比例加入到一反应器中，在压力为100kPa下于100～200℃加热反应24h。气体反应混合物中SeF₄的沸点较高，容易与低沸点的SOF₂进行分离。

用途简介

四氟化硒是一种很好的氟化剂。

用途

四氟化硒是一种很好的氟化剂。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (T-4)-氟化硒 在 Si 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 selenium
  参考文献：
  名称：

  Prideaux, E. B. R.; Cox, C. B., Journal of the Chemical Society

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  selenium 、 二氟化氧 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 (T-4)-氟化硒
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: F: SVol.1, 63, page 228 - 231

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  3-戊酮 在 (T-4)-氟化硒 作用下， 反应 0.5h， 生成 3,3-二氟戊烷
  参考文献：
  名称：

  Synthetic methods and reactions. I. Seleniuum tetrafluoride and its pyridine complex. Convenient fluorinating agents for fluorination of ketones, aldehydes, amides, alcohols, carboxylic acids, and anhydrides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00810a052

文献信息

• The hydrogen fluoride solvent system—II Salts of the fluoro acids. Solvolysis
  作者：A.F. Clifford、A.G. Morris

  DOI：10.1016/0022-1902(57)80082-7

  日期：1957.1

  The stoichiometries of a number of solid salts of fluoro acids have been determined by evaporation of anhydrous HF solutions of the salts containing excess of the volatile acidic constituent. Salts of fluoro acids of P, As, Ge, Se, Te, and I have been examined. Many of these are highly solvolysed. The new bifluoride BaHF3 is reported.

  已经通过蒸发含有过量挥发性酸性成分的盐的无水HF溶液来确定许多氟代酸的固体盐的化学计量。已检查了P，As，Ge，Se，Te和I的氟酸盐。其中许多是高度溶剂化的。据报道新的氟化氢BaHF 3。
• Synthesis and Structure Determination of Selenium(IV) Cyanides
  作者：Stefanie Fritz、Dieter Lentz、Małgorzata Szwak

  DOI：10.1002/ejic.200800712

  日期：2008.10

  Se(CN)4 but Se(CN)F3 and Se(CN)2F2 were obtained as first known selenium(IV)cyanide compounds and characterized by their NMR spectra. Se(CN)2F2 was crystallized as 1,2-dimethoxyethane solvate as well as the corresponding tellurium compound Te(CN)2F2 with very similar structures. NMR spectroscopic data of some more miscellaneous tellurium cyanides and the crystal structures of solvates of Se(CN)2 and

  SeF4 与 Me3SiCN 的反应没有导致指定的 Se(CN)4 的制备，但 Se(CN)F3 和 Se(CN)2F2 作为第一个已知的氰化硒 (IV) 化合物获得并通过它们的 NMR 光谱表征。Se(CN)2F2 结晶为 1,2-二甲氧基乙烷溶剂化物以及相应的具有非常相似结构的碲化合物 Te(CN)2F2。介绍了一些其他杂碲氰化物的 NMR 光谱数据以及 Se(CN)2 和氧桥连 TeO(CN)2 溶剂化物的晶体结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Structure and Chemistry of SeF_<i>x</i>(CN)_4-x Compounds
  作者：Stefanie Fritz、Christian Ehm、Dieter Lentz

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00107

  日期：2015.6.1

  relatively high in SeF2(CN)2 but decrease significantly in compounds with higher cyanide content. In the presence of fluoride ions, facile substitution pathways exist; however, reductive elimination is also favored. In the absence of fluoride ions decomposition barriers are higher, but so are substitution barriers (σ-metathesis). Therefore, successful isolation of Se(CN)4 appears to be significantly

  报道了几种基于N或O的供体分子新的SeF 2（CN）2-供体复合物。由于轨道重叠效应，12冠4（1,4,7,10-四氧杂环环十二烷）显示出不对称的醚氧配位。SeF x（CN）4– x化合物中的溶剂配位作用（次级键相互作用，SBI）很弱，并且不影响分解途径（中性和阴离子）。SeF 2（CN）2中分解的障碍较高但氰化物含量较高的化合物则显着降低。在存在氟离子的情况下，存在容易的取代途径。然而，还原消除也是有利的。在不存在氟离子的情况下，分解势垒更高，而替代势垒（σ复分解）也更高。因此，成功分离Se（CN）4似乎受到很大阻碍。此外，利用SeF（CN）3对还原性FCN消除（优于热力学上有利的NCCN消除）的不稳定性以及随后通过双F迁移将FCN掺入SeF 4的方法，可以干净地合成先前未知的三氟甲基亚氨基二氟化物。
• U3O5F8—A new compound in the UOF system
  作者：M.G. Otey、R.A. LeDoux

  DOI：10.1016/0022-1902(67)80279-3

  日期：1967.9

  the UOF system is presented. It is proposed that there are at least three uranium (VI) oxyfluorides in addition to the well known uranyl fluoride, UO2F2. U3O5F8 and U2O3F6 were prepared during the course of this study, and UOF4 may well exist although repeated attempts to prepare it were unsuccessful. Only hexavalent uranium compounds have been considered in the study.

  通过UF 6与极少量的水反应，已经制备了一种新的化合物U 3 O 5 F 8。该材料在高达408°C的温度下具有热稳定性，但会与水迅速反应，生成UO 2 F 2。它也容易与ClF 3反应，得到与UO 2 F 2相同的反应产物。ClF 3反应研究还被用作确定氧含量的分析程序，以及确定该物质为真正化合物的程序的一部分。另一种氟氧化铀，据信为U 2 O 2 F 6。准备了UandOF系统的讨论。建议除了众所周知的铀酰氟UO 2 F 2之外，还存在至少三种氟氧化铀（VI）。在本研究过程中制备了U 3 O 5 F 8和U 2 O 3 F 6，虽然多次尝试制备UOF 4均未成功，但UOF 4可能存在。在研究中仅考虑了六价铀化合物。
• Fluoride crystal structures. Part 27. Seleninyl difluoride at –35 °C
  作者：John C. Dewan、Anthony J. Edwards

  DOI：10.1039/dt9760002433

  日期：——

  The structure of the title compound (m.p. 15 °C) has been determined by the heavy-atom method from 184 diffractometer reflections, measured at –35 °C by use of a nitrogen-gas cooling device, and refined by full-matrix least-squares methods to R 0.082. Crystals are orthorhombic, space group Pca21, a= 5.65(1), b= 7.46(1), c= 6.24(1)Å,Z= 4. In the structure each selenium atom has one close oxygen (Se–O

  标题化合物的结构（mp 15°C）是通过重原子方法由184衍射仪反射确定的，使用氮气冷却装置在–35°C下进行测量，并通过全矩阵最小化法精制。平方方法为R 0.082。晶体是正交晶体，空间群Pca 2 1，a = 5.65（1），b = 7.46（1），c = 6.24（1）Å，Z=4。在结构中，每个硒原子具有一个紧密的氧（Se–O1.62Å）和两个紧密的氟邻域（平均Se–F1.70Å），具有金字塔配位作用。然后，这些单元通过两个氧桥（平均硒Se 2.76Å）和一个氟桥（硒⋯3.03Å）连接起来，形成垂直于[010]的层排列。硒原子周围的八面体配位畸变。