{tetra-n-butylammonium}{osmiumnitrido(chloro)4} | 42531-46-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: {tetra-n-butylammonium}{osmiumnitrido(chloro)4}
• 英文别名: [nBu4N][OsVI(N)Cl4]；azanylidyne(trichloro)osmium;tetrabutylazanium;chloride
• CAS: 42531-46-4
• 化学式: C₁₆H₃₆N*Cl₄NOs
• 分子量: 588.487
• InChiKey: IOSCGIZVDIHXMA-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.77
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.79
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {tetra-n-butylammonium}{osmiumnitrido(chloro)4} 在 三苯基膦 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 Os(PPh₃)2Cl₃(NPPh₃)*Me₂CO
  参考文献：
  名称：

  nitr与三苯膦，-s和-stibine的亚硝基络合物，并证明该膦络合物具有类似亚硝基的行为

  摘要：

  制备了新的配合物[OsNX 3（AsPh 3）2 ]和[OsNCl 3（LPh 3）2 ]（X = Cl或Br，L = P或Sb）；我们提出三苯基膦对氮原子的亲核攻击发生在这些配合物中的一些中，从而得到三苯基膦亚胺的衍生物。

  DOI：

  10.1039/c39730000418
• 作为产物：
  描述：

  (T-4)-氮三氧代-锇酸钾 、 四丁基溴化铵 生成 {tetra-n-butylammonium}{osmiumnitrido(chloro)4}
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Os: SVol.1, 4.3.1.1, page 275 - 277

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  正己烷 在 叔丁基过氧化氢 、 iron(III) chloride 、 {tetra-n-butylammonium}{osmiumnitrido(chloro)4} 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 0.08h， 以24%的产率得到2-己醇
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸/[OsVI(N)Cl4]-使用过氧化物作为末端氧化剂有效催化氧化烷烃。金属基活性中间体的证据

  摘要：

  [Os(VI)(N)Cl4](-)/路易斯酸（FeCl3 或 Sc(OTf)3）有效催化各种过氧化物（(t)BuOOH、H2O2、PhCH2C(CH3)2OOH）氧化烷烃在 CH2Cl2/CH3CO2H 中生成醇和酮。氧化在环境条件下迅速发生，在环己烷与 (t)BuOOH 和 H2O2 的氧化中，分别可以实现超过 7500 和 1000 的优异产率和周转数。特别是该催化体系可以有效利用PhCH2C(CH3)2OOH(MPPH)作为末端氧化剂；在环己烷的氧化中获得了良好的环己醇和环己酮收率（>70%）和MPPOH（>90%）。这表明该机制不涉及源自 MPPH 均裂裂解的烷氧基自由基，但与 MPPH 异裂裂解产生金属基活性中间体一致。以下证据还表明，烷烃的催化氧化不会产生自由基： (1) 产物产率和分布仅受 O2 存在的轻微影响。(2) BrCCl3的加入不影响环己烷氧化中环己醇和环己酮的产率。(3)

  DOI：

  10.1021/ja802625e

文献信息

• Metal nitrido- and oxo-complexes. Part II. Osmium and ruthenium nitrido-complexes with Group 5 ligands and their reactions
  作者：David Pawson、William P. Griffith

  DOI：10.1039/dt9750000417

  日期：——

  Reactions of Y[Os(N)X4] and Y[Ru(N)Cl4](Y = Ph4As or Bun4N; X = Cl or Br) with arsines, stibines, and 2,2′-bipyridyl (bipy) give the nitrido-complexes [Os(N)X3L2] and [Ru(N)Cl3(QPh3)2](L = QPh3, AsEt3, or ½bipy; Q = As or Sb), but tertiary phosphines give reduced species. Reaction of tertiary phosphines with [M(N)Cl3(AsPh3)2](M = Os or Ru) give the phosphine imidato-complexes [M(NPR3)Cl3(PR3)2](PR3=

  Y [Os（N）X 4 ]和Y [Ru（N）Cl 4 ]（Y = Ph 4 As或Bu n 4 N； X = Cl或Br）与a，stibines和2,2'-的反应联吡啶（bipy）给出亚硝基复合物[Os（N）X 3 L 2 ]和[Ru（N）Cl 3（QPh 3）2 ]（L = QPh 3，AsEt 3或½bipy; Q = As或Sb ），但叔膦的种类减少了。叔膦与[M（N）Cl 3（ASPh 3）2 ]（M = Os或Ru）反应生成膦酰亚胺复合物[M（NPR 3）Cl 3（PR 3）2 ]（PR 3 = PPH 3，PPH 2的Et，PPhEt 2，PET 3，或PPH 2 Me）和与二甲基苯基膦中间体[M（NPPhMe 2）氯3（ASPH 3）2 ]已被分离。使用[Os（N）Br 3（ASPh 3）2 ]，得到配合物[Os（NPR 3）Br 3（PR 3）2 ]（PR 3 = PPh 3，PPh
• Luminescent Nitridoosmium(VI) Complexes with Aryl- and Alkylacetylide Ligands:  Spectroscopic Properties and Crystal Structures
  作者：Siu-Wai Lai、Tai-Chu Lau、Wendy K. M. Fung、Nianyong Zhu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/om0206204

  日期：2003.1.1

  3[(dxy)1(dπ*)1] emissions at λmax 597−628 nm. Like [OsNX4]- (X = Cl, Br), complexes 1−5 are nonemissive in dichloromethane at room temperature. Notably, 1 emits weakly at λmax 643 nm in benzene at room temperature, whereas 5 exhibits a more intense and long-lived luminescence at λmax 640 nm in diethyl ether. Correspondingly, a well-defined absorption at λmax 428 nm in the excitation spectrum of 5 (λem 640

  具有芳基乙炔配体[ n Bu 4 N] [OsN（C⋮CC 6 H 4 R- p）4 ]（R = H（1），Et（2），OEt（3），Ph（4））和烷基类似物[ n Bu 4 N] [OsN（C⋮C t Bu）4 ]（5）。的结构1，2，和4通过X射线晶体分析确定。该Os⋮N（1.65（1）在1，1.620（8）在2，以及在4）中的1.619（6）Å和Os-C（平均2.03Å）距离与[OsN（CH 2 SiMe 3）4 ] -所观察到的距离相似，而C⋮C距离（平均1.20Å）对应端芳基乙炔基。的UV-vis吸收光谱1 - 4显示强烈吸收在248-324纳米（ε≈5×10 4分米3摩尔- 1厘米- 1），其归因于[P的重叠π *（N 3 - ）→ dπ *（d xz，d yz）]和[π→π*（芳基乙炔化物）]跃迁。在λ的中等强度的吸收最大值403-418纳米（ε≈10 3分米3摩尔- 1厘米-
• Metal nitrido- and oxo-complexes. Part I. Complexes of ruthenium and osmium
  作者：William P. Griffith、David Pawson

  DOI：10.1039/dt9730001315

  日期：——

  properties of the new complexes Cs2[Ru(N)X5] and R[M(N)X4](M = Ru or Os; R = Ph4As or Bun4N; X = Cl or Br) are described. New binuclear nitrido-bridged complexes of ruthenium(IV) with carbonyl, cyanide, and chelate ligands, the polymeric nitrido-bridged species [Os(N)Br4]nn– and [Os3(N)2X11–(NH3)3]3–(X = Cl or Br), and oxo- and dioxo-complexes of ruthenium are also reported. The structures of the species

  新配合物Cs 2 [Ru（N）X 5 ]和R [M（N）X 4 ]（M = Ru或OS; R = Ph 4 As或Bu n 4 N; X = Cl或Br）进行说明。钌（新双核次氮桥连络合物IV）与羰基，氰化物，和螯合配体，聚合次氮桥联物种[OS（N）溴4 ] ñ ñ -和[O的3（N）2 X 11 -（NH 3）3 ] 3–（X = Cl或Br），还报道了钌的氧代和二氧代配合物。根据振动光谱和其他特性讨论了物种的结构。
• Selective Alcohol Oxidation with Molecular Oxygen Catalyzed by Os−Cr and Ru−Cr Complexes
  作者：Patricia A. Shapley、Najie Zhang、Jana L. Allen、Douglas H. Pool、Hong-Chang Liang

  DOI：10.1021/ja982171y

  日期：2000.2.1

  The heterobimetallic complexes [Y][M(N)R2(μ-O)2CrO2] (where Y is either N(n-Bu)4+ or PPh4+; M is either Ru or Os; and R is an alkyl or aryl ligand) catalyze the selective oxidation of alcohols with molecular oxygen. The rate of the reaction is higher with a ruthenium-containing complex than with an analogous osmium-containing catalyst. The rate decreases with steric bulk in either the catalyst or substrate

  异双金属配合物 [Y][M(N)R2(μ-O)2CrO2]（其中 Y 是 N(n-Bu)4+ 或 PPh4+；M 是 Ru 或 Os；R 是烷基或芳基配体) 用分子氧催化醇的选择性氧化。含钌配合物的反应速率高于类似的含锇催化剂。该速率随着催化剂或底物中的空间体积而降低。[N(n-Bu)4][Ru(N)(CH2SiMe3)2(μ-O)2CrO2] 和 [PPh4][Os(N)Me(CH2SiMe3)(μ- O)2CrO2] 显示铬酸盐基团通过两个氧代配体与每个氮化物（二烷基）金属中心配位。详细研究了[N(n-Bu)4][Os(N)(CH2SiMe3)2(μ-O)2CrO2]氧化苯甲醇。它在醇和底物中是一级，当氧分压低时，该速率直接取决于 O2 分压。酒精与锇中心配位并被β-氢消除氧化的机制与数据一致。[N(n-Bu)4][Os(N...
• Synthesis of nitridoosmium(VI) dithiolene complexes
  作者：William A. Reinerth、Patricia A. Shapley

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)05625-9

  日期：1998.1

  ][Ru(N)(OSiMe 3 ) 4 ] with benzenedithiolate produces the benzenedithiolate complexes [N(n-Bu) 4 ][Os(N)(bdt) 2 ] or [PPh 4 ][Ru(N)(bdt) 2 ]. A similar osmium(VI) complex of 1,3-dithiol-2-thione-4,5-dithiolate was also prepared by reaction of [N(n-Bu) 4 4 ] 2 [Zn(dmit) 2 ] with [N(n-Bu) 4 ][Os(N)Cl 4 ]. Organometallic complexes of benzenedithiolate [K][Os(N)(CH 2 SiMe 3 ) 2 (bdt)], and 1,3-dithiol-2-thione-4

  摘要[N（n-Bu）4] [OS（N）Cl 4]或[PPh 4] [Ru（N）（OSiMe 3）4]与苯二硫醇盐的反应生成苯二硫醇盐络合物[N（n-Bu） 4] [OS（N）（bdt）2]或[PPh 4] [Ru（N）（bdt）2]。通过[N（n-Bu）4 4] 2 [Zn（dmit）2]与[N （n-Bu）4] [OS（N）Cl 4]。苯二硫醇盐[K] [OS（N）（CH 2 SiMe 3）2（bdt）]和1,3-二硫醇-2-硫酮-4,5-二硫醇盐[N（n-Bu）4] [由[OS（N）（CH 2 SiMe 3）2（NC 5 H 5）2] [BF 4]和二硫醇盐制备OS（N）（CH 2 SiMe 3）2（dmit）。