(2-Methyl-benzoyl)-phosphonic acid dimethyl ester | 41920-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-Methyl-benzoyl)-phosphonic acid dimethyl ester
• 英文别名: (o-Methyl-Benzoyl)-phosphonic acid dimethyl ester；dimethoxyphosphoryl-(2-methylphenyl)methanone
• CAS: 41920-32-5
• 化学式: C₁₀H₁₃O₄P
• 分子量: 228.185
• InChiKey: LFBRLNUGUVEMOG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  311.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1626;1637

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-Methyl-benzoyl)-phosphonic acid dimethyl ester 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以93%的产率得到7-[Dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-ol
  参考文献：
  名称：

  （邻烷基苯甲酰基）膦酸酯的光诱导环化为苯并环丁烯醇

  摘要：

  （o-烷基苯甲酰基）膦酸酯仅在紫外光照射下很容易环化成高度应变的苯并环丁烯醇。出色的效率归因于膦酸酯取代基的电子接受特性，该特性有助于邻喹二甲烷中间体热闭环并抑制向起始羰基化合物的转化。

  DOI：

  10.1002/asia.201700766
• 作为产物：
  描述：

  7-[Dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-trien-7-ol 在 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以13%的产率得到(2-Methyl-benzoyl)-phosphonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Approach to Benzocyclobutenones Using Visible Light and a Phosphonate Auxiliary

  摘要：

  Reported herein is a two-step procedure to synthesize benzocyclobutenones from (o-alkylbenzoyl)-phosphonates. It consists of a visible-light-driven cyclization reaction forming phosphonate-substituted benzocyclobutenols and subsequent elimination reaction of the H-phosphonate, which assumes a key role as the recyclable auxiliary. A wide variety of functionalized benzocyclobutenones, which include those difficult to synthesize by conventional methods, are efficiently synthesized.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00160

文献信息

• Highly diastereoselective vinylogous Mukaiyama aldol reaction of α-keto phosphonates with 2-(trimethylsilyloxy)furan catalyzed by Cu(OTf)2
  作者：Jipan Yu、Xiaona Zhao、Zhiwei Miao、Ruyu Chen

  DOI：10.1039/c1ob05822c

  日期：——

  achieved via a vinylogous Mukaiyama aldol reaction. The reaction was performed using α-ketophosphonate 1 and 2-(trimethylsilyloxy)furan 2 mediated by Cu(OTf)2 and 2,2,2-trifluoroethanol as additive in CH2Cl2. The reaction proceeds rapidly and affords the corresponding 5-(hydroxy(aryl)methyl) furan-2(5H)-one phosphonates 3 in high yields with good to excellent diastereoselectivities (d.r. up to >99 : 1)

  δ-羟烷基丁烯内酯膦酸酯的非对映特异性形成是通过乙烯基类的Mukaiyama aldol反应实现的。反应是使用α-酮膦酸酯1和2-（三甲基甲硅烷氧基）呋喃2介导的，Cu（OTf）2和2,2,2-三氟乙醇作为CH 2 Cl 2中的添加剂。反应迅速进行，并以高收率和良好至优异的非对映选择性（dr高达＞ 99∶1）提供相应的5-（羟基（芳基）甲基）呋喃-2（5H）-一膦酸酯3。还可以以良好的非对映选择性获得5-（羟基（烷基）甲基）呋喃-2（5 H）-一膦酸酯。
• Enantio- and Diastereoselective Vinylogous Mukaiyama Aldol Reactions of α-Keto Phosphonates with 2-(Trimethylsilyloxy)- furan Catalyzed by Bis(oxazoline)-Copper Complexes
  作者：Gang Hou、Jipan Yu、Chengbin Yu、Guiping Wu、Zhiwei Miao

  DOI：10.1002/adsc.201200810

  日期：2013.1.9

  The asymmetric vinylogous Mukaiyama aldol reaction between α-keto phosphonate and 2-(trimethylsilyloxy)furan was performed by using bis(oxazoline)-copper complexes as the catalyst and 2,2,2-trifluoroethanol as additive in dichloromethane. The present method is highly tolerable for functionalized α-keto phosphonates and enabled us to obtain the corresponding 3- and 4-substituted benzyl-functionalized

  以双（恶唑啉）-铜络合物为催化剂，以2,2,2-三氟乙醇为添加剂，在二氯甲烷中进行α-酮膦酸酯与2-（三甲基甲硅烷氧基）呋喃的不对称乙烯基Mukaiyama aldol反应。本方法对官能化的α-酮膦酸酯具有很高的耐受性，使我们能够以高收率（高达86％）和高对映体选择性（高达90％）获得相应的3-和4-取代的苄基官能化的叔α-羟基膦酸酯。 98％ee）和非对映选择性（最高达99：1，抗选择性）。
• Highly efficient and selective olefination of acyl phosphonates with ethyl diazoacetate catalyzed by a cobalt(II) porphyrin complex
  作者：Erkan Ertürk、Ayhan S. Demir

  DOI：10.1016/j.tet.2008.05.108

  日期：2008.8

  The cobalt(II) porphyrin complex (CoTPP) was found to be an efficient catalyst for the Wittig type olefination of acyl phosphonates with ethyl diazoacetate (EDA) in the presence of triphenylphosphine (Ph3P). By using this one pot methodology under mild conditions, densely functionalized vinyl phosphonates were obtained in high yields and high E/Z selectivities in relatively short reaction times. A rather

  发现在三苯基膦（Ph 3 P）存在下，钴（II）卟啉配合物（CoTPP）是酰基膦酸酯与重氮乙酸乙酯（EDA）的Wittig型烯化反应的有效催化剂。通过在温和条件下使用这种一锅法，可以在相对较短的反应时间内以高收率和高E / Z选择性获得高密度官能化的乙烯基膦酸酯。观察到相当宽的底物光谱和对反应速率的空间影响。
• One-Pot Synthesis of Phosphinylphosphonate Derivatives and Their Anti-Tumor Evaluations
  作者：Jade Dussart-Gautheret、Julia Deschamp、Thibaut Legigan、Maelle Monteil、Evelyne Migianu-Griffoni、Marc Lecouvey

  DOI：10.3390/molecules26247609

  日期：——

  allowing effective control of the end of the reaction and identification of all phosphorylated intermediate species, which enabled us to propose a reaction mechanism. Optimized experimental conditions were applied to the preparation of biological relevant aminoalkyl-HMPPs. A preliminary study of the complexation to hydroxyapatite (bone matrix) was carried out in order to verify its lower affinity towards

  本文报道了新型羟基亚甲基-（膦酰基）膦酸酯（HMPPs）的合成。已经开发了一种方法来提出优化的一锅法，无需任何中间纯化。各种脂肪族和（杂）芳香族 HMPP 以良好至优异的产率（53-98%）合成，并研究了吸电子/供体基团取代对芳香族底物的影响。此外，HMPP 的一锅法合成由31P NMR光谱，可以有效控制反应的结束和所有磷酸化中间体的鉴定，这使我们能够提出反应机制。优化的实验条件应用于生物相关氨基烷基-HMPPs的制备。对羟基磷灰石（骨基质）的络合进行了初步研究，以验证其与双膦酸盐分子相比对骨的亲和力较低。此外，体外抗肿瘤活性研究揭示了对三种人类癌细胞系（乳腺癌、胰腺癌和肺癌）的令人鼓舞的抗增殖活性。
• Direct and safe one-pot synthesis of functionalized dimethyl 1-aryl-1,9a-dihydropyrido[2,1-c][1,4]thiazine-1-phosphonates
  作者：Yuliang Wei、Simin Sun、Jiaxi Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2023.154444

  日期：2023.3

  A visible-light-induced direct and safe synthesis of functionalized dimethyl 1-aryl-1,9a-dihydropyrido[2,1-c][1,4]thiazine-1-phosphonates is realized from dimethyl (aryl(2-tosylhydrazono)methyl)phosphonates and pyridinium 1,4-zwitterionic thiolates with cesium carbonate as base in dichloromethane. The reaction involves the carbene generation from dimethyl (aryl(2-tosylhydrazono)methyl)phosphonates

  可见光诱导的功能化二甲基 1-aryl-1,9a-二氢吡啶并 [2,1- c ][1,4]thiazine-1-phosphonates 的直接和安全合成是从二甲基 (aryl(2-tosylhydrazono)甲基）膦酸盐和吡啶 1,4-两性离子硫醇盐，以碳酸铯为碱，溶于二氯甲烷。该反应涉及在碳酸铯作为碱存在下，从二甲基（芳基（2-甲苯磺酰亚肼基）甲基）膦酸酯生成卡宾，以及卡宾与吡啶 1,4-两性离子硫醇盐发生 [1+5] 环化以合成功能化的 1， 9a-二氢吡啶并[2,1- c ][1,4]噻嗪衍生物。该方法避免了制备、储存和使用具有潜在危险的磷酰基重氮化合物，具有简​​便、无催化剂、反应条件温和的特点。