ethyl 3-(diethoxyphosphoryl)-3,3-difluoro-2-oxopropionate | 113161-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(diethoxyphosphoryl)-3,3-difluoro-2-oxopropionate
• 英文别名: ethyl difluoro(diethoxyphosphinyl)pyruvate；ethyl 3-(diethoxyphosphoryl)-3,3-difluoropyruvate；Propanoic acid, 3-(diethoxyphosphinyl)-3,3-difluoro-2-oxo-, ethyl ester；ethyl 3-diethoxyphosphoryl-3,3-difluoro-2-oxopropanoate
• CAS: 113161-58-3
• 化学式: C₉H₁₅F₂O₆P
• 分子量: 288.185
• InChiKey: FYSABUMEEJFASG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.277±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(diethoxyphosphoryl)-3,3-difluoro-2-oxopropionate 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 为溶剂， 反应 101.0h， 生成 ethyl 3,3-dicyano-2-[(diethoxyphosphoryl)difluoromethyl]acrylate
  参考文献：
  名称：

  新的（1,1-二氟-3,3-二氰基-2-三氟甲基烯丙基）膦酸乙酯和3,3-二氰基-2-[（二乙氧基磷酰基）二氟甲基]丙烯酸乙酯的合成及一些杂环化反应

  摘要：

  1,1-双（三氟甲基）-2,2-二氰基乙烯（X = P（O）（OEt）2），二乙基（1,1-二氟-3,3-二氰基-2）的新CF 2 X-类似物-三氟甲基烯丙基）膦酸酯是由二乙氧基磷酰基五氟丙酮1合成的。3，3-二氰基-2-三氟甲基丙烯酸乙酯的类似的磷酰基类似物，3，3-二氰基-2-[（（二乙氧基磷酰基）二氟甲基]丙烯酸乙酯）是从3-（二乙氧基磷酰基）-3，3-二氟-乙基得到的。 2-氧代丙酸酯2。通过将这些新乙烯与3-甲基-2-吡唑啉-5-酮，3（5）-氨基吡唑，二甲酮，2-氨基吡啶，1-芳基-3-甲基-5-氨基吡唑，1,3,3-杂环化1,3-二氢吡喃并[2,3-c]吡唑，4,5-二氢吡唑并[1,5-a]嘧啶，5,6， 7,8-四氢-4H-色烯，2H-吡啶并[1,2-a]嘧啶，4,7-二氢-1H-吡唑并[3,4-b]吡啶，1,4-二氢吡啶，4,5，一次获得了6,7-四氢-1H- [1]吡啶，1

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2004.06.008
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl-3-(diethoxyphosphoryl)-2-oxopropanoat 在 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以40%的产率得到ethyl 3-(diethoxyphosphoryl)-3,3-difluoro-2-oxopropionate
  参考文献：
  名称：

  Selective Synthesis of α-Fluoro-β-keto- and α-Fluoro-β-aminophosphonates via Electrophilic Fluorination by Selectfluor

  摘要：

  A series of alpha-mono- and alpha,alpha-difluoro-beta-ketophosphonates were synthesized in moderate to good yields with excellent selectivities via electrophilic fluorination by Selectfluor. Subsequently, synthetic potential of the obtained alpha-monofluoro-beta-ketophosphonates was demonstrated by their application in synthesis of alpha-monofluoro-beta-aminophosphonates, useful building blocks in the preparation of phosphapeptides.

  DOI：

  10.1021/jo102276y

文献信息

• PREPARATION AND SYNTHETIC APPLICATION OF DIETHYL 2-OXO-1,1-DIFLUOROPHOSPHONATES
  作者：Hou-Jen Tsai

  DOI：10.1080/10426509708043514

  日期：1997.3.1

  Abstract Reaction of diethyl(bromodifluoromethyl)phosphonate (EtO)2P(O)CF2Br 1 with activated zinc gave [(diethoxyphosphonyl)difluoromethyl]zinc bromide (EtO)2P(O)CF2ZnBr 2, which was acylated with various acylating agents to afford diethyl 2-oxo-1,1-difluorophosphonates (EtO)2P(O)CF2C(O)R 4 in good yields. Treatment of phosphonates 4 such as diethyl 2-oxo-1,1-difluoropropylphosphonate (EtO)2P(O)CF2C(O)CH3

  摘要 (溴二氟甲基)膦酸二乙酯 (EtO)2P(O)CF2Br 1 与活化锌反应生成 [(二乙氧基膦酰基)二氟甲基]溴化锌 (EtO)2P(O)CF2ZnBr 2 ，用各种酰化剂酰化得到二乙基 2 -oxo-1,1-二氟膦酸酯 (EtO)2P(O)CF2C(O)R 4 收率良好。膦酸酯4的处理，例如2-氧代-1,1-二氟丙基膦酸二乙酯(EtO)2P(O)CF2C(O)CH3 4a、二氟(二乙氧基膦酰基)丙酮酸乙酯(EtO)2P(O)CF2C(O)CO2Et 4e和N,N-二乙基二氟(二乙氧基膦酰基)乙酰胺(EtO)2P(O)CF2C(O)NEt2 4h，提供格氏试剂R'MgX。1,1-二氟烯烃分别为 R'(CH3)C[dbnd]CF2、R'(CO2Et)C[dbnd]CF2 和 R'(NEt2)C[dbnd]CF2。
• Synthesis of 1,1-Difluoroolefins Via Wittig-Horner-Emmons Reaction
  作者：Hou-Jen Tsai

  DOI：10.1080/10426500213415

  日期：2002.8

  (EtO)2P(O)CF2ZnBr, which was prepared from diethyl(bromodifluoromethyl)phosphonate (EtO)2P(O)CF2Br and zinc powder with an appropriate acylating reagents such as acetyl chloride CH3C(O)Cl, ethyl oxalyl chloride ClC(O)CO2Et, methyl oxalyl chloride ClC(O)CO2CH3, diethylcarbamoyl chloride ClC(O)NEt2, or ethyl chloroformate ClC(O)OEt in the solvent of monoglyme or triglyme gives diethyl 2-oxo-1,1-difluoropropylphosphonate

  N-二乙基二氟（二乙氧基膦基）乙酰胺（EtO）2P（O）CF2C（O）NEt2和（二乙氧基膦基）二氟乙酸乙酯（EtO）2P（O）CF2C（O）OEt分别以良好的产率出现。然而，在(EtO)2P(O)CF2C(O)CO2Et的制备中，如果在1.5%的溴化亚铜存在下，不使用乙腈作为助溶剂，在室温下进行酰化反应24小时，则类似观察到神经毒剂氟膦酸二乙酯 (EtO)2P(O)F 和 (EtO)2P(O)CF CFP(O)(OEt)2。用格氏试剂 R'MgX 通过 Wittig 处理 2-氧代-1,1-二氟膦酸二乙酯衍生物 (EtO)2P(O)CF2C(O)R（R CH3、CO2Et、CO2Me、NEt2、OEt）的 THF 溶液-Horner-Emmons 反应生成 1,1-二氟烯烃 R'(CH3)C CF2、R'(CO2Et)C CF2 和 R'(NEt2)C CF2。在制备 (EtO)2P(O)CF2C(O)CO2Et
• Reactions of ethyl 3-(diethoxyphosphoryl)-3,3-difluoropyruvate with some nucleophilic reagents
  作者：P. V. Pasternak、A. S. Golubev、A. S. Peregudov、N. D. Chkanikov

  DOI：10.1007/bf02495770

  日期：2000.7

  Reactions of ethyl 3-(diethoxyphosphoryl)-3,3-difluoro-2-oxopropionate with a number of nucleophilic reagents were studied. New procedures were developed for the synthesis of difluoromethylphosphonate-substituted nitrogen heterocycles. The ketoester under study is much less reactive in C-hydroxyalkylation of aromatic amines than methyl 3,3,3-trifluoropyruvate.

  研究了 3-(二乙氧基磷酰基)-3,3-二氟-2-氧代丙酸乙酯与多种亲核试剂的反应。开发了用于合成二氟甲基膦酸酯取代的氮杂环的新程序。与 3,3,3-三氟丙酮酸甲酯相比，所研究的酮酯在芳香胺的 C-羟烷基化反应中的反应性要低得多。
• Preparation of difluorophosphonoacetic acid and its derivatives
  作者：Donald J. Burton、Lee G. Sprague

  DOI：10.1021/jo00242a034

  日期：1988.4
• BURTON, DONALD J.;SPRAGUE, LEE G., J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 7, 1523-1527
  作者：BURTON, DONALD J.、SPRAGUE, LEE G.

  DOI：——

  日期：——