羟基自由基与
硝酸反应的速率常数具有不同寻常的压力和温度依赖性。为了探索该反应的机理,我们测量了同位素取代物种 OD + D   、OH + D   、OD + 
HNO3 和 18OH +      的反应速率常数和 
NO3 产物的产率。
硝酸上的
氘取代导致速率常数降低 10 倍以上,消除了压力依赖性(在 He 和 SF6 中观察到的 20-200 Torr 范围内),并导致强烈弯曲的 Arrhenius 温度依赖性。羟基上的
氘取代会略微增加速率常数,但不会改变压力依赖性。在同位素混合反应中没有交换反应的证据。    产物收率的吸收测量表明,标题反应在所研究的所有温度和压力下产生具有单位效率的
硝酸根。我们讨论了测量的速率常数的含义,产品 y...