作者:Steven S. Brown、James B. Burkholder、Ranajit K. Talukdar、A. R. Ravishankara
DOI:10.1021/jp002394m
日期:2001.3.8
The rate constant for the reaction of hydroxyl radicals with nitric acid has an unusual pressure and temperature dependence. To explore the mechanism for this reaction, we have measured rate constants for reactions of isotopically substituted species OD + DNO3, OH + DNO3, OD + HNO3, and 18OH + HNO3 and the yield of NO3 product. Deuterium substitution on nitric acid results in more than a 10-fold reduction
羟基自由基与硝酸反应的速率常数具有不同寻常的压力和温度依赖性。为了探索该反应的机理,我们测量了同位素取代物种 OD + DNO3、OH + DNO3、OD + HNO3 和 18OH + HNO3 的反应速率常数和 NO3 产物的产率。硝酸上的氘取代导致速率常数降低 10 倍以上,消除了压力依赖性(在 He 和 SF6 中观察到的 20-200 Torr 范围内),并导致强烈弯曲的 Arrhenius 温度依赖性。羟基上的氘取代会略微增加速率常数,但不会改变压力依赖性。在同位素混合反应中没有交换反应的证据。NO3 产物收率的吸收测量表明,标题反应在所研究的所有温度和压力下产生具有单位效率的硝酸根。我们讨论了测量的速率常数的含义,产品 y...