(2-苄基-3-氧代-1H-异吲哚-1-基)乙酸酯 | 115397-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 中文名称: (2-苄基-3-氧代-1H-异吲哚-1-基)乙酸酯
• 英文名称: 3-acetoxy-2-benzylisoindolin-1-one
• 英文别名: 2-benzyl-3-oxo-2,3-dihydro-1H-isoindol-1-yl acetate；(2-benzyl-3-oxo-1H-isoindol-1-yl) acetate
• CAS: 115397-98-3
• 化学式: C₁₇H₁₅NO₃
• 分子量: 281.311
• InChiKey: BKEWXAXOYWXZRP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-75 °C
• 沸点：
  440.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-苄基-3-氧代-1H-异吲哚-1-基)乙酸酯 在 iron(III) chloride 、 iron(III) chloride hexahydrate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 (E)-2-benzyl-3-(2-chloro-2-phenylvinyl)isoindolin-1-one
  参考文献：
  名称：

  自动串联催化：通过 N-Acyliminium 离子化学通过分子间铁催化的酰胺炔基化/水合级联反应获得功能化酮的廉价和绿色途径

  摘要：

  自串联催化：铁 (III) 催化剂被证明可有效催化各种烷氧基、乙酰氧基内酰胺和羟基内酰胺的分子间炔化反应。这种化学反应通过突出铁盐σ-刘易斯酸度的新方面来拓宽铁催化的范围。更重要的是，这种方法适用于前所未有的串联分子间炔基化/分子内水合序列，可以方便地获得新的羰基结构。

  DOI：

  10.1002/chem.202102357
• 作为产物：
  描述：

  N-苄基酞酰亚胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (2-苄基-3-氧代-1H-异吲哚-1-基)乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Intermolecular and Intramolecular α-Amidoalkylation Reactions Using Bismuth Triflate as the Catalyst

  摘要：

  Bismuth(III) triflate was found to promote the formation of stable cyclic N-acyliminium species in remarkable catalytic amounts (1 mol %). The alpha-amidoalkylation process seems to be effective in intermolecular and intramolecular manners leading to alpha-substituted lactams and heterocyclic systems containing azacycles, respectively. By comparing our results with those obtained with the classical Lewis acids as catalysts, it was evidenced clearly that the use of bismuth(III) triflate had been efficient for nearly all alpha-acetoxy lactams we used, except for N-acyliminium precursors bearing a sulfur atom. Also, the process seems to be easy, general, and clean, having diastereoselectivity comparable to protocols using classical Lewis acids and resulting in the formation of polyheterocyclic systems in good to excellent yields (64-99% in acetonitrile as solvent).

  DOI：

  10.1021/jo062077x

文献信息

• Dual Hard/Soft Gold Catalysis: Intermolecular Friedel-Crafts-Type α-Amidoalkylation/Alkyne Hydroarylation Sequences by<i>N</i>-Acyliminium Ion Chemistry
  作者：Liliana Boiaryna、Mohamed Kamal El Mkaddem、Catherine Taillier、Vincent Dalla、Mohamed Othman

  DOI：10.1002/chem.201202225

  日期：2012.10.29

  applied in cascade‐type reactions for the synthesis of different nitrogen‐based compounds. The reactions likely proceed by a new gold‐catalyzed cascade intermolecular α‐amidoalkylation/intramolecular carbocyclization cascade process by unifying both the σ‐ and π‐Lewis acid properties of the gold salts. In the first part of this report we show that the σ‐Lewis acidity of gold(I) and gold(III) could be

  金催化剂已用于级联反应中，以合成不同的氮基化合物。通过统一金盐的σ和π路易斯酸性质，新的金催化的级联分子间α-酰胺基烷基化/分子内碳环化级联过程可能会发生反应。在本报告的第一部分中，我们显示了金（I）和金（III）的σ路易斯酸度可用于有效催化各种烷氧基和乙酰氧基内酰胺的亲核取代。发现该反应适用于广泛的环状氮-酰亚胺离子前体和各种亲核试剂，包括烯丙基三甲基硅烷，甲硅烷基烯醇醚，芳烃和活性亚甲基衍生物。作为这项研究的逻辑上的进展，然后使用组合的硬/软二元催化金系统实施前所未有的串联的分子间Friedel-Crafts酰胺烷基化/分子内氢芳基化序列，从而可以方便地从琐碎的材料中获得新的，复杂的，稠合的多杂环结构。
• Intra- and Intermolecular Alkylation of <i>N</i>,<i>O</i>-Acetals and π-Activated Alcohols Catalyzed by in Situ Generated Acid
  作者：Mélanie Hamon、Niall Dickinson、Alice Devineau、David Bolien、Marie-José Tranchant、Catherine Taillier、Ivan Jabin、David C. Harrowven、Richard J. Whitby、A. Ganesan、Vincent Dalla

  DOI：10.1021/jo4015886

  日期：2014.3.7

  allow significant reaction rate enhancements and made possible some challenging reactions such as the α-amidoalkylation of ketones. Studies using flow chemistry confirmed not only that very low concentrations of HCl generated from the solvent were responsible for the reactivity but also that TCE had additional beneficial properties in comparison to other chlorinated solvents such as dichloroethane.

  电离能力有限的碳正离子前体的分子内和分子间烷基化，主要是N，O已经开发了不使用外源试剂的-乙缩醛。反应在1,1,2,2-四氯乙烷（TCE）中进行，并利用该溶剂通过热解消除连续释放少量HCl的能力。对反应的研究导致了几种改进的方案，例如（1）预热的TCE，（2）微波辅助反应和（3）流动或密闭管条件，这些条件可以显着提高反应速率，并使得某些具有挑战性的反应成为可能。作为酮的α-酰胺基烷基化。使用流动化学的研究证实，不仅由溶剂产生的极低浓度的HCl负责反应，而且与其他氯化溶剂（如二氯乙烷）相比，TCE还具有其他有益的性能。该方法可以很容易地扩展到使用亲电试剂（如π活化的醇）进行烷基化反应，这些亲电子试剂通常对HCl催化不反应。这项工作代表了最成功的最简单的布朗斯台德酸HCl作为有效的烷基化催化剂的首次成功使用。
• Enolizable Carbonyls and <i>N</i> ,<i>O</i> -Acetals: A Rational Approach for Room-Temperature Lewis Superacid-Catalyzed Direct α-Amidoalkylation of Ketones and Aldehydes
  作者：Bahria Touati、Abderrahman El Bouakher、Catherine Taillier、Raja Ben Othman、Malika Trabelsi-Ayadi、Sylvain Antoniotti、Elisabet Duñach、Vincent Dalla

  DOI：10.1002/chem.201504772

  日期：2016.4.18

  carbonyl donors, that is, ketones and aldehydes with unbiased N,O‐acetals, is described. Sn(NTf2)4 is an optimal catalyst to promote this challenging transformation at low loading and the reaction shows promising scope. A comprehensive and rational evaluation of this reaction has led to the establishment of an empirical scale of nucleophilic reactivity for a broad set of ketones that should be helpful

  描述了羰基供体的高效催化室温直接α-酰胺基烷基化反应，即具有无偏N，O-乙缩醛的酮和醛。Sn（NTf 2）4是在低负荷下促进这一具有挑战性的转变的最佳催化剂，该反应具有广阔的前景。对该反应进行了全面而合理的评估，已建立了一套广泛的酮亲核反应性的经验规模，这对羰基α-官能化方法的合成设计和开发应有所帮助。
• Synergistic Gold(I)/Trimethylsilyl Catalysis: Efficient Alkynylation of N,O-Acetals and Related Pro-Electrophiles
  作者：Malina Michalska、Olivier Songis、Catherine Taillier、Sean P. Bew、Vincent Dalla

  DOI：10.1002/adsc.201400169

  日期：2014.6.16

  This unprecedented manifold opens avenues for developing synergistic silyl‐gold(I)‐catalyzed alkynylation strategies of diverse pro‐electrophiles which were heretofore unattainable, the proof of concept being principally exemplified herein with the first catalytic alkynylation of N,O‐acetals. The reaction proceeds at low catalyst loading, employs mild reaction conditions, is easily scalable, and affords

  我们报告了一种独特的机理指导的反应，该反应增强和扩展了目前容易产生的乙炔化金（I）的化学空间。我们的策略利用了具有特定抗衡离子（LAuX – X =三氟甲磺酸或三氟甲磺酸的金（I）嗜碳催化剂的倾向。 ）有效激活和去甲硅烷基化三甲基甲硅烷基炔烃，从而原位介导形成等量和催化量的可调强度的甲硅烷基路易斯酸（TMSX）和亲核性金（I）乙炔化物。这种空前的流形为开发各种原亲电子的协同甲硅烷基金（I）催化的炔基化策略开辟了道路，这是迄今为止无法实现的，本文主要以N，O-乙缩醛的首次催化炔基化为例来证明概念验证。该反应在低催化剂负载下进行，采用温和的反应条件，易于扩展，并以良好或优异的产率提供炔丙基内酰胺产物。此外，它完全适用于各种结构和功能的底物，并且还可以扩展到除N，O-乙缩醛以外的其他亲电子试剂。已经进行了控制实验，这些实验强烈支持了我们的双重反应机理建议，与TMSNTf 2相比）和所使用的金抗衡
• Towards Simplifying the Chemistry of<i>N</i>-Acyliminium Ions: A One-Pot Protocol for the Preparation of 5-Acetoxy Pyrrolidin-2-ones and 2-Acetoxy<i>N</i>-Alkoxycarbonyl Pyrrolidines from Imides
  作者：Vincent Dalla、Fridrich Szemes Jr.、Anthony Fousse、Raja Ben Othman、Till Bousquet、Mohamed Othman

  DOI：10.1055/s-2006-926318

  日期：——

  A new one-step protocol for the synthesis of acetoxy lactams starting from imides has been developed. This method involves regiospecific reduction of the imide with LiEt 3 BH, then capture of the transient lithium alkoxide by acetic anhydride.

  已经开发了一种从酰亚胺开始合成乙酰氧基内酰胺的新一步法。该方法包括用 LiEt 3 BH 对酰亚胺进行区域特异性还原，然后用乙酸酐捕获瞬时的醇锂。