2-[(1E,3E)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-penta-1,3-dienyl]-5-oxo-cyclopentanecarboxylic acid methyl ester | 213665-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-[(1E,3E)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-penta-1,3-dienyl]-5-oxo-cyclopentanecarboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2-[(1E,3E)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypenta-1,3-dienyl]-5-oxocyclopentane-1-carboxylate
• CAS: 213665-15-7
• 化学式: C₂₈H₃₄O₄Si
• 分子量: 462.661
• InChiKey: NJGDYCKAJTXORC-FNCQTZNRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.44
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(1E,3E)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-penta-1,3-dienyl]-5-oxo-cyclopentanecarboxylic acid methyl ester 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 sodium azide 、 六氯丙酮 、 四丁基氟化铵 、 水 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium hydride 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 异丙醇 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.25h， 生成 (+/-)-3-aza-6,7-dehydro-18-methoxy-18-oxo-3-trifluoroacetylandrosterone
  参考文献：
  名称：

  通过跨环的Diels–Alder策略完全合成3-氮杂类固醇

  摘要：

  使用跨环的Diels–Alder（TADA）反应描述了四种新的3-氮杂甾类化合物的总合成。详细介绍了无环三烯的制备，大环化和TADA反应，以及反应的立体化学结果。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00290-3
• 作为产物：
  描述：

  2-乙烯基-5-氧代环戊烷-1-羧酸甲酯 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 zirconocene chloride hydride 、 silver perchlorate 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 溶剂黄146 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 5.83h， 生成 2-[(1E,3E)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-penta-1,3-dienyl]-5-oxo-cyclopentanecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Ab initio and semiempirical corroboration of the observed stereoselectivity in the transannular Diels-Alder reaction leading to steroids

  摘要：

  Various 14-membered macrocyclic trienes underwent transannular Diels-Alder reactions to yield tetracyclic structures that are streoisomers of steroids. Due to the complexity of the effects at work during these reactions, a thorough molecular modeling study was carried out. Thus, some molecular mechanics, semiempirical and db initio methods were compared and the results were finally used to rationalize the experimental results. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00600-0

文献信息

• Ab initio and semiempirical corroboration of the observed stereoselectivity in the transannular Diels-Alder reaction leading to steroids
  作者：Michel Couturier、Yves L Dory、Daniel Fortin、Alain Rouillard、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00600-0

  日期：1998.8

  Various 14-membered macrocyclic trienes underwent transannular Diels-Alder reactions to yield tetracyclic structures that are streoisomers of steroids. Due to the complexity of the effects at work during these reactions, a thorough molecular modeling study was carried out. Thus, some molecular mechanics, semiempirical and db initio methods were compared and the results were finally used to rationalize the experimental results. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Total synthesis of 3-azasteroids via the transannular Diels–Alder strategy
  作者：Daniel Fortin、Frédéric Gaudette、Eric Marsault、Pierre Deslongchamps

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00290-3

  日期：2001.5

  The total synthesis of four new 3-azasteroids is described, using the transannular Diels–Alder (TADA) reaction. Elaboration of the acyclic trienes, macrocyclizations and TADA reactions are detailed, as well as the stereochemical outcome of the reaction.

  使用跨环的Diels–Alder（TADA）反应描述了四种新的3-氮杂甾类化合物的总合成。详细介绍了无环三烯的制备，大环化和TADA反应，以及反应的立体化学结果。