2,6-cycloheptadienone-2,7-d₂ | 114706-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物 - 环庚三烯酮
• 英文名称: 2,6-cycloheptadienone-2,7-d₂
• 英文别名: tropone-2,6-d2；[2,7-2H2]tropone；2,7-Dideuteriocyclohepta-2,4,6-trien-1-one
• CAS: 114706-88-6
• 化学式: C₇H₆O
• 分子量: 108.108
• InChiKey: QVWDCTQRORVHHT-KCZCTXNHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-cycloheptadienone-2,7-d₂ 生成 2-deuteriobicyclo[4.4.1]undeca-1,3,5,8-tetraen-11-one
  参考文献：
  名称：

  [4](2,7)troponophane

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)87169-5
• 作为产物：
  描述：

  8-氮杂二环[3.2.1]辛烷-3-酮,6-羟基-8-甲基- 在 重水 、 sodium carbonate 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 重水 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 2,6-cycloheptadienone-2,7-d₂
  参考文献：
  名称：

  Norcaradiene intermediates in mass spectral fragmentations of tropone and tropothioneElectronic supplementary information (ESI) available: reaction paths supporting Figs. 3–6. See http://www.rsc.org/suppdata/p2/b1/b102127n/

  摘要：

  将托品酮（1）的质谱碎片与托品硫酮（2）的质谱碎片进行了比较。1 的电子撞击质谱几乎只提供苯阳离子基（m/z = 78）。2 的质谱同样显示出 m/z = 78 的基峰和一个不寻常的 (M+ - 1) 峰。Ab initio 计算（UB3LYP/6-31G*）表明，1 的 π 阳离子自由基和 2 的 σ 阳离子自由基转化成了去甲二苯中间体。它们的进一步异构化分别导致了[苯阳离子基 (m/z = 78) + CO] 和[(m/z = 78) + CS]。根据计算，1 的碎片通道具有足够小的中间过渡态活化能，几乎只产生 m/z = 78 峰。对于 2 的 σ 自由基，α 氢转移到了硫原子上。由此产生的硫醇被异构化为第二个壬二醛，其进一步异构化产生了一个类似硫酮的阳离子和一个氢原子，对应于不寻常的 (M+ - 1) 峰。我们从电子结构的角度讨论了 1 和 2 碎片模式的差异。

  DOI：

  10.1039/b102127n

文献信息

• Stereoselective access to [5.5.0] and [4.4.1] bicyclic compounds through Pd-catalysed divergent higher-order cycloadditions
  作者：Li-Cheng Yang、Ya-Nong Wang、Ruoyang Liu、Yixin Luo、Xiao Qian Ng、Binmiao Yang、Zi-Qiang Rong、Yu Lan、Zhihui Shao、Yu Zhao

  DOI：10.1038/s41557-020-0503-7

  日期：2020.9

  Medium-sized rings, including those embedded in bridged and fused bicyclic scaffolds, are common core structures of myriad bioactive molecules. Among various synthetic strategies towards their synthesis, intermolecular higher-order cycloaddition provides great potential to build complex medium-sized rings from simple building blocks. Unfortunately, such transformations are often plagued with competitive

  中型环，包括嵌入桥接和稠合双环支架中的环，是无数生物活性分子的常见核心结构。在各种合成策略中，分子间的高阶环加成具有巨大的潜力，可以从简单的结构单元中构建复杂的中型环。不幸的是，这种转化常常受到竞争性反应途径和低水平的位点和立体选择性的困扰。在本文中，我们报道了钯催化的tropones与γ-亚甲基-δ-戊内酯的环加成反应，从而控制了三类中型双环化合物的催化控制的发散性。机理研究和密度泛函理论计算表明，发散反应源于非对映异构中间体的不同反应谱。当一个化合物进行O-或C-烯丙基化以提供[5.5.0]或[4.4.1]双环化合物时，另一种非对映异构体的独特构型允许非常规的烯烃异构化，从而提供含桥头烯烃的双环化合物[4.4.1]。化合物。还证明了这些产物向多种复杂的多环支架的转化。
• Alkylated tropylium ions-III
  作者：Ken'ichi Takeuchi、Yasunori Yokomichi、Yasuhiro Kubota、Kunio Okamoto

  DOI：10.1016/0040-4020(80)88017-3

  日期：1980.1
• [4](2,7)troponophane
  作者：Yutaka Fujise、Toshihiro Shiokawa、Yasuhiro Mazaki、Yoshimasa Fukazawa、Mitsuharu Fujii、Shô Itô

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87169-5

  日期：1982.1
• Norcaradiene intermediates in mass spectral fragmentations of tropone and tropothioneElectronic supplementary information (ESI) available: reaction paths supporting Figs. 3–6. See http://www.rsc.org/suppdata/p2/b1/b102127n/
  作者：Akihiro Ishiwata、Shinichi Yamabe、Tsutomu Minato、Takahisa Machiguchi

  DOI：10.1039/b102127n

  日期：2001.11.1

  The fragmentation of mass spectroscopy of tropone (1) was compared with that of tropothione (2). The electron-impact mass spectroscopy of 1 afforded almost exclusively the benzene cation radical (m/z = 78). Mass spectroscopy of 2 gave similarly the m/z = 78 base peak along with an unusual (M+ − 1) peak. This hydrogen elimination was found to occur at the C(α)–H bond by the use of a 2H-labeled analogue of 2. Ab initio calculations (UB3LYP/6-31G*) showed that a π cation radical of 1 and a σ cation radical of 2 were converted to norcaradiene intermediates. Their further isomerizations led to [the benzene cation radical (m/z = 78) + CO] and [(m/z = 78) + CS], respectively. The fragmentation channel of 1 was calculated to have sufficiently small activation energies of intervening transition states to give almost exclusively the m/z = 78 peak. For a σ radical of 2, an α hydrogen moved to the sulfur atom. The resultant thiol was isomerized to a second norcaradiene and its further isomerization led to a thioketene like cation and a hydrogen atom corresponding to the unusual (M+ − 1) peak. The difference in fragmentation patterns of 1 and 2 is discussed in terms of their electronic structures.

  将托品酮（1）的质谱碎片与托品硫酮（2）的质谱碎片进行了比较。1 的电子撞击质谱几乎只提供苯阳离子基（m/z = 78）。2 的质谱同样显示出 m/z = 78 的基峰和一个不寻常的 (M+ - 1) 峰。Ab initio 计算（UB3LYP/6-31G*）表明，1 的 π 阳离子自由基和 2 的 σ 阳离子自由基转化成了去甲二苯中间体。它们的进一步异构化分别导致了[苯阳离子基 (m/z = 78) + CO] 和[(m/z = 78) + CS]。根据计算，1 的碎片通道具有足够小的中间过渡态活化能，几乎只产生 m/z = 78 峰。对于 2 的 σ 自由基，α 氢转移到了硫原子上。由此产生的硫醇被异构化为第二个壬二醛，其进一步异构化产生了一个类似硫酮的阳离子和一个氢原子，对应于不寻常的 (M+ - 1) 峰。我们从电子结构的角度讨论了 1 和 2 碎片模式的差异。