N-甲基-N-(吡啶-2-基)氨基甲酸叔丁酯 | 436161-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: N-甲基-N-(吡啶-2-基)氨基甲酸叔丁酯
• 英文名称: tert-butyl N-methyl-N-(2-pyridyl)carbamate
• 英文别名: tert-butyl methyl(2-pyridyl)carbamate；Tert-butyl methyl(pyridin-2-YL)carbamate；tert-butyl N-methyl-N-pyridin-2-ylcarbamate
• CAS: 436161-79-4
• 化学式: C₁₁H₁₆N₂O₂
• 分子量: 208.26
• InChiKey: AAUJRTRWJOPCRT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.094±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基-N-(吡啶-2-基)氨基甲酸叔丁酯 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以95%的产率得到2-(甲氨基)吡啶
  参考文献：
  名称：

  2-（烷基氨基）吡啶的方便合成。

  摘要：

  据报道，由2-氨基吡啶（4）分三步合成了一系列2-（烷基氨基）吡啶（1）。从4获得的产品总产率为67-91％。

  DOI：

  10.1021/jo020057z
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基吡啶 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-甲基-N-(吡啶-2-基)氨基甲酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  铱和铑催化的C（sp3）的脱氢甲硅烷基化反应？使用氢硅烷的氢键与氮原子相邻

  摘要：

  现在这只是甲硅烷基化的：在铱或铑催化剂的存在下，借助吡啶导向基团，与氮原子相邻的C（sp 3）H键被甲硅烷基化。在铱催化中，不需要在后期过渡金属催化的脱氢偶联反应中通常需要的捕集氢的试剂，如降冰片烯或叔丁基乙烯。但是，在铑催化中，需要1当量的COD（1,5-环辛二烯）才能诱导更高的转化率。

  DOI：

  10.1002/asia.201300930

文献信息

• 1,3-BENZOTHIAZINONE DERIVATIVES AND USE THEREOF
  申请人：Takeda Chemical Industries, Ltd.

  公开号：EP1424336A1

  公开（公告）日：2004-06-02

  This invention provides a compound represented by the formula (I) : wherein R1 is a hydrogen atom, a halogen atom, hydroxy, nitro, optionally halogenated alkyl, alkoxy optionally having substituents, acyl or amino optionally having substituents; R2 is pyridyl, furyl, thienyl, pyrrolyl, quinolyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, indolyl, tetrahydroquinolyl or thiazolyl, each of which may have substituents; n is 1 or 2; or a salt. And this invention provides a safe pharmaceutical comprising the compound of the formula (I) , which has an excellent apoptosis inhibitory effect and MIF binding effect, for preventing and/or treating heart disease, nervous degenerative disease, cerebrovascular disease, central nervous infectious disease, traumatorathy, demyelinating disease, bone and articular disease, kidney disease, liver disease, osteomyelodysplasia, AIDS, cancer, and the like.

  这项发明提供了一种由以下式（I）表示的化合物： 其中R1是氢原子、卤素原子、羟基、硝基、可选择具有卤素取代基的烷基、可选择具有取代基的烷氧基、酰基或氨基； R2是吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、喹啉基、吡嗪基、嘧啶基、吡啶并嘧啶基、吲哚基、四氢喹啉基或噻唑基，每种基团可能具有取代基； n为1或2；或其盐。该发明提供了一种安全的药物，包括具有优异的凋亡抑制作用和MIF结合作用的式（I）化合物，用于预防和/或治疗心脏病、神经退行性疾病、脑血管疾病、中枢神经感染性疾病、创伤病变、脱髓鞘疾病、骨骼和关节疾病、肾脏疾病、肝脏疾病、骨髓发育不良、艾滋病、癌症等。
• A Convenient Synthesis of 2-(Alkylamino)pyridines
  作者：Douglas M. Krein、Todd L. Lowary

  DOI：10.1021/jo020057z

  日期：2002.7.1

  The synthesis of a series of 2-(alkylamino)pyridines (1) in three steps from 2-aminopyridine (4) is reported. The products were obtained in 67-91% overall yield from 4.

  据报道，由2-氨基吡啶（4）分三步合成了一系列2-（烷基氨基）吡啶（1）。从4获得的产品总产率为67-91％。
• Chloroformate Free, Scalable Approach for the Synthesis of Organic Carbamates and Their Alkylation
  作者：Mukesh P. Shewalkar、Ramakrishna R. Rao、Veerbhadra Reddy、Sunil N. Darandale、Devanand B. Shinde

  DOI：10.2174/157017813805077280

  日期：2013.1.1

  A convenient method for the synthesis of organic carbamates of 2-aminopyridine without using hazardous chloroformate reagent is developed. This alternate approach for the synthesis of organic carbamates and their alkylation to 2-alkylaminopyridines is more practical and economical to be used on large scale. The amazing behavior of 2- aminopyridine helps in forming organic carbamates unlike 3-aminopyridine and 4-aminopyridine.

  开发了一种无需使用危险氯甲酸酯试剂合成2-氨基吡啶有机氨基甲酸酯的简便方法。这种合成有机氨基甲酸酯及其烷基化以获得2-烷基氨基吡啶的替代方法更实用且经济，可大规模使用。2-氨基吡啶的惊人特性有助于形成有机氨基甲酸酯，而不同于3-氨基吡啶和4-氨基吡啶。
• Transition-Metal-Free Regioselective Alkylation of Pyridine <i>N</i> -Oxides Using 1,1-Diborylalkanes as Alkylating Reagents
  作者：Woohyun Jo、Junghoon Kim、Seoyoung Choi、Seung Hwan Cho

  DOI：10.1002/anie.201603329

  日期：2016.8.8

  Reported herein is an unprecedented base‐promoted deborylative alkylation of pyridine N‐oxides using 1,1‐diborylalkanes as alkyl sources. The reaction proceeds efficiently for a wide range of pyridine N‐oxides and 1,1‐diborylalkanes with excellent regioselectivity. The utility of the developed method is demonstrated by the sequential C−H arylation and methylation of pyridine N‐oxides. The reaction

  本文报道了使用1,1-二硼烷基烷烃作为烷基源的吡啶N-氧化物的前所未有的碱促进的脱硼烷基化反应。该反应可在多种吡啶N-氧化物和1,1-二硼烷基烷烃中高效进行，并具有出色的区域选择性。吡啶N-氧化物的顺序CH-芳基化和甲基化证明了所开发方法的实用性。该反应还可用于将甲基直接引入9-O-甲基奎宁N-氧化物，因此它可作为后期功能化的有力方法。
• Unusually Low Barrier to Carbamate C−N Rotation
  作者：Martin J. Deetz、Christopher C. Forbes、Marco Jonas、Jeremiah P. Malerich、Bradley D. Smith、Olaf Wiest

  DOI：10.1021/jo025554u

  日期：2002.5.1

  The barrier for rotation about an N-alkylcarbamate C(carbonyl)-N bond is around 16 kcal/mol. In the case of an N-phenylcarbamate, the rotational barrier is lowered to 12.5 kcal/mol, but with N-(2-pyrimidyl)carbamates the barriers are so low (<9 kcal/mol) that the syn and anti rotamers cannot be observed as separate signals by 500 MHz NMR spectroscopy at 183 K. X-ray and computational data show that

  围绕N-烷基氨基甲酸酯C（羰基）-N键旋转的屏障为约16kcal / mol。在使用N-苯基氨基甲酸酯的情况下，旋转势垒降低至12.5 kcal / mol，但是使用N-（2-嘧啶基）氨基甲酸酯时，势垒非常低（<9 kcal / mol），因此合成和反旋转异构体不能在183 K处通过500 MHz NMR光谱作为单独的信号观察到。X射线和计算数据表明，N-（2-嘧啶基）氨基甲酸酯的C（羰基）-N键平均比相关N-长0.03A。氨基甲酸酯。计算结果表明，由于嘧啶基环的吸电子能力增强，C（羰基）-N键单键特性增加的影响的起因。